Растворимость комплексов металлов

Металлокомплексный катализ растворимыми комплексами металлов, в том числе и энантиоселективный, его принципы и механизмы, подробно рассматриваются в гл. 27. Здесь же мы приведем лишь некоторые [c.696]

В одних случаях нарушение пассивности, начинающееся вблизи потенциала фпп, вызвано тем, что становится термодинамически возможным образование хорошо растворимого комплекса металла с более высокой степенью окисления (например, СгОГ в случае хрома). В этой области (участок КЬ), которую называют транспассивной или областью перепассивации, вновь отмечается тафелевский участок роста /ст с увеличением ф. Такой вид нарушения пассивности характерен для Сг, Мо, Мп, V, для Ре в концентрированных щелочах, а также для ряда сплавов, содержащих достаточно большие количества указанных элементов. Вопрос о механизме растворения в области перепассивации пока не решен. Согласно одному из предположений [58], для хрома увеличение скорости растворения в области перепассивации с повышением потенциала объясняется возрастанием содержания СгОз в пассивирующем окисле, а замедленной стадией процесса является переход СгОз из пленки в раствор (в кислоте СгОз(окисел) СгОз(ад)). [c.51]

Термодинамические, а главное кинетические факторы приводят к облегчению локальной активации напряженного металла, не только повышая свободную энергию наиболее напряженных участков, но и ускоряя образование растворимых комплексов металла с хлоридом за счет увеличения дефектности и диффузионной проницаемости защитной пленки (растрескивание пленки представляет собой крайний случай в рассматриваемой картине). [c.111]

Растворимость комплексов металлов во многих случаях можно изменять путем изменения структуры органических реагентов. Увеличение молекулярной массы реагента приводит к увеличению чувствительности реакции. Введение углеводородных заместителей в молекулу реагента, как правило, приводит к уменьшению растворимости реагента и образуемого им осадка. Введение гидрофильных групп, таких, как —ОН и —ЗОзН, может приводить к противоположному результату. [c.370]

Видимо, третьим общим принципом гетерогенного катализа можно считать принципиальное единство явлений гетерогенного и гомогенного катализа, что, вероятно, впервые было сформулировано одним из авторов этой книги Принципиальный характер химического взаимодействия реагента с катализатором не меняется от переноса реакции из гомогенной жидкой системы в поверхностный адсорбционный слой... Это подтверждается как многочисленными литературными данными, так и работами авторов этой книги (см. разделы Тб, Т 7) по переносу на твердую поверхность реакций, катализируемых растворимыми кислотами и растворимыми комплексами металлов. [c.9]

Количественная обработка показывает, что экстрагируемость металла зависит от собственных растворимостей комплекса металла и органического реагента в фазе органического растворителя и в водной фазе и констант диссоциации обоих соединений (стр. 53, 54). Здесь можно провести несколько наблюдений по растворимости комплексов металлов. Хелатные комплексы, в которых металл стал частью органической структуры и, возможно, более или менее экранирован внутри молекулы, вероятно, растворимы во многих органических растворителях и плохо растворимы в воде, если они не заряжены. Очевидно, что присутствие такой ионной группы, как — 501, весьма неблагоприятно влияет на экстрагируемость. [c.127]

Из изложенного следует, что металлы и радионуклиды в почвенной среде существуют как компоненты нескольких различных фракций 1 -свободные ионы металлов и растворимые комплексы металлов в почвенных растворах 2 - ионы металлов, связанные с ионообменными группами почвенной матрицы и специфически адсорбированные на неорганических почвенных составляющих 3 - металлы, связанные с органическим веществом 4 - осажденные или нерастворимые соединения, особенно оксиды, карбонаты и гидроксиды 5 - металлы в структуре силикатных минералов. [c.285]

Особенно интересная реакция этого типа была связана с пришитым к полимерной цепи производным СрСо(СО)2. Сообщалось, что при умеренных давлениях СО/Н2 и 190 °С суспензия этого катализатора 17 в октане приводит к образованию ряда линейных углеводородов [уравнение (12.73)] [121]. Специальный сшитый макросетчатый полимер требовался для получения активного катализатора, поскольку предполагалось, что активными могут быть только пространственно изолированные металлические центры. Это один из немногих случаев, когда утверждается, что связанный с полимером катализатор демонстрирует химизм, отличный от наблюдаемого в случае соответствующего растворимого комплекса металла. Однако очень похожие связанные с полимером кобальтовые катализаторы впоследствии были исследованы Стилле [122] и оказались неактивными. Эта дилемма не разрешена до настоящего времени. [c.140]

Достижением в каталитическом гидрировании является открытие растворимых комплексов металлов, которые ускоряют гидрирование в гомогенном растворе. Большинство из этих катализаторов является комплексами ионов металлов платиновой группы, содержащими различные лиганды. Лиганды служат для увеличения растворимости комплексов в органической среде. Некоторые из таких активных соединений представлены в табл. 3.2. Многие из этих катализаторов обладают высокой селективност-ьго, [c.77]

При действии пиридина на раствор галлия, содержащий соли Мп, Со, N1, 2п, С(1 и Си, выделяется гидроокись, загрязненная этими элементами. Соосаждение примесей особенно характерно для Со, 2п и С(1. Введение в исходный раствор хлорида аммония способствует образованию растворимых комплексов металлов с пиридином типа [МРуг] С1 и исключает возможность образования нерастворимых галлатов. Поэтому осаждение гидроокиси галлия [c.76]

Устойчивость (и растворимость) комплексов металлов также изменяется с изменением степеней окислег.ия ионов металлов. Это явление успешно используют для разделения ионов металлов. Например, при определении титана в образцах, состоящих главным образом из железа, таких, как легированные стали, железо предварительно восстанав- [c.366]

Присоединение металла к диену приводит к образованию ион-радикала. После рекомбинации радикалов образуется бифункциональное металлооргаиич. соединение. Эта реакция инициирования имеет гомогенный характер в тех случаях, когда применяют растворимый комплекс металла (натрия, лития) с нафталином илп другими ароматич. соединениями. [c.352]

Продолжаются исследования экстракции металлов при различных экспериментальных условиях с помощью оксина, купфе-рона, N-бензоилфенилгидроксиламина и других уже известных органических реагентов. Заметно возросло количество работ по изучению растворимости комплексов металлов с органическими аддендами в различных органических растворителях. Совершенствуются известные и разрабатываются новые экстракционные методики разделения и определения отдельных элементов применительно к особенностям анализируемого материала. [c.136]

Если координационное число иона металла относительно реагента больше, чем заряд иона металла, образуются анионные комплексы, обычно растворимые в воде. Такие комплексы обра зуются при маскировании, например растворимые комплексы металлов с оксалатом, цитратом и тартратом, [c.450]

В качестве второго примера рассмотрим образование растворимых комплексов металлов. Комплекс Вилкинсона (15) является высокоэффективным катализатором гидрирования олефинов. Каталитическая активность сохраняется и при связывании этого комплекса с модифицированным сополимером стирола с дивинилбензолом (16) [c.90]

Дальнейшее развитие работ В. В. Воеводского в области гетерогенного катализа связано с широким применением метода ЭПР, который первоначально был использован для изучения адсорбированных свободных радикалов. Эти исследования проводились в двух ясно выраженных направлениях в направлении изучения адсорбированных свободных радикалов, с одной стороны, и активных центров окисных катализаторов, содержащих ионы переходных металлов, с другой стороны. Хотя формально в последнем случае также можно говорить о свойстве валентности, ненасыщенности и рассматривать активные центры в окисных катализаторах (в связи с их царамагнетизмом) как свободные радикалы поверхности, эти работы как по замыслу (катализ изолированным ионом на поверхности носителя), так и по методам интерпретации (анализ спектров ЭПР в приближении теории кристаллического поля) гораздо ближе к катализу растворимыми комплексами металлов переходной [c.384]

Эти качественные взаимоотношения дают некоторые сведения о растворимости комплексов металлов в воде. В весовом анализе обычно используют для осаждения такие органические реагенты, которые образуют электронейтральные комплексы с ионами металлов. Исключение составляют сильно полярные лиганды, гидрофобность которых меньше гидрофильности. Их комплексы довольно растворимы в воде даже в том случае, если они электронейтральны. Этим объясняется, например, растворимость в воде комплекса Си (И) с глицином. Комплексы меди с антраниловой или хинальдиновой кислотой, содержащие один и тот же донорный атом, в воде нерастворимы. [c.57]