Циклооктадеканон

В идеальных условиях циклизацию следует проводить при высоком разбавлении, чтобы внутримолекулярная реакция (независимая от концентрации) преобладала над межмолекулярной реакцией, т. е. реакцию следует проводить в растворе. Циглер модифицировал реакцию Торпа, применив сильное разбавление [123]. Первоначальный вариант процесса Торпа включал межмолекуляр-ную катализуемую основаниями конденсацию нитрилов позднее Торп разработал внутримолекулярный процесс, используя а,со-ди-нитрилы. Эта реакция пригодна для получения циклоалканов, поскольку первоначальный продукт — енаминонитрил — гидролизуется и декарбоксилируется в кислой среде. Циглер показал, что после модификации реакция Торпа может быть использована для синтеза циклических кетонов, содержащих от 5 до 33 атомов углерода. Модификация заключалась в использовании сильного разбавления, применении в качестве растворителя диэтилового эфира и Ы-метиланилина в качестве основания. Хотя реакция Торпа — Циглера хорошо проходит для обычных циклов и больших циклов, содержащих более 13 атомов углерода (циклооктадеканон, например, может быть получен с выходом 80% несмотря на сильное [c.142]

Ружичка нашел, что для получения более высокомолекулярных кетонов, начиная от циклооктанона до циклооктадеканона, лучше всего подвергать сухой перегонке под уменьшенным давлением то-риевые соли двухосновных кислот. Хуже всего идет образование кетона с 10 атомалш углерода в цикле (выход—не более 0,2 о от теоретического). С дальнейшим увеличением числа атомов углерода в цикле выход кетона постепенно увеличивается и делается значительным для кетона Сз Нз О, [c.41]

Конденсация динитрилов может протекать не только внутрп-молекулярно с замыканием цикла, но и межмолекулярно, приводя к нежелательным линейным молекулам. Чтобы избежать этого, надо очень медленно прибавлять предельно малые количества динитрила к раствору конденсирующего агента (принцип Руггли—Циглера) тогда процесс внутримолекулярной конденсации успевает пройти до встречи одной молекулы динитрила с другой такой же молекулой. Этим путем Циглеру удалось получить, например, восемнадцатичленное кольцо циклооктадеканона с выходом до 70%. [c.42]

Р у ц и к а при сухой перегонке в вакууме ториевых солей вые ших двуосновых кислот получил циклические кетоны от циклодеканона до циклооктадеканона. [c.370]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология