Торпа реакция

Циклизация динитрилов (реакция Торпа — Циглера) [c.407]

Конденсация нитрилов (реакция Торпа) [c.447]

Торпе и Юнг [531 первыми предложили теорию прямой молекулярной перегруппировки, т. е. первичного разрыва углеводородной цепи, сопровождающегося одновременным смещением атомов водорода с образованием олефииа и предельного углеводорода с меньшим числом атомов углерода или молекулы водорода. Согласно представлениям Габера [15] этот первичный разрыв должен происходить по месту крайней связи С—С с обязательным образованием метана. Одиако последующие работы показали, что разрыв углеводородной цени может произойти в любом положении и что общая реакция представляет собой сумму таких различных расщеплений. [c.7]

Циглера — Торпе реакция 3, 669 Цикла замыкание (см. также Циклизация) индольных спиртов 8, 507 сл, кетонов 2, 615—624 тиофенов 9, 244 сл. [c.130]

Наличие вицинальных функциональных групп - меркапто- и нитрильной, меркапто- и ароильной, нитрильной и атома галогена - в образующихся конденсированных пиридинах позволяет использовать последние в синтезе пяти- и шестичленных аннелированных гетероциклов по реакции Торпа-Циглера [72, 88-91]. [c.353]

Исходный макроцикл (субстрата 44) был получен по реакции Торпа — Циглера (т. 3, реакция 16-48), поскольку попытка проведения ацилоиновой конденсации оказалась неудачной. 05, II, 114 IV, 840 57, 1. [c.336]

К числу наилучших препаративных методов получения конденсированных пиримидинов относятся те, в которых в качестве исходных веществ используются о/ то-функционально замещенные аминопроизводные [4]. Наиболее удобным методом получения 3-аминопроизводных пиррола и тиофена является циклизация Торпа-Циглера [5-7]. Целью настоящего обзора явилось обобщение наших исследований по изучению различных методов построения пиримидинового кольца на основе полученных по этой реакции 3-аминопроизводных пиррола и тиофена. [c.437]

Аналогичная реакция Торпа, в которой применяются как конденсирующие агентц литийдиалкиламииы, была использована для получения пятичленных циклов, но эта реакция применяется главным образом для синтезов больших циклов [c.456]

Реакция 3 считается основной для характерпстики первоначального расщепления, при котором образуется мало углерода или водорода. Эту главную реакцию наблюдали во второй половине прошлого века Торп и Юнг (Thorpe and Young [38]), которые перегоняли смолу шотландских сланцев и получали смеси углеводородов от Сб до g и выше, причем в каждой фракции приблизительно в равных количествах содержались парафины и олефины. При температурах 400—425° С происходит расщепление изопентана, к-пентана, н-гексана [39] и диизоампла [40] буквально по каждой углерод-углеродной связи. [c.300]

В реакции Торпа происходит присоединение а-атома углерода одной молекулы нитрила к атому углерода группы СЫ другой молекулы так, что реакция оказывается аналогичной альдольной конденсации (реакция 16-40). Связь С = ЫН, конечно, может подвергаться гидролизу (реакция 16-2), поэтому таким способом можно получать (З-кетонитрилы. Внутримолекулярный вариант этой реакции носит название реакции Торпа—Циглера [527]. Это удобный метод получения больших [c.408]

Не только ацетоуксусные эфиры, но также и вообще Р-кетоэфн-ры и ацилмалоновые эфиры (разд. Е.З) прн гидролизе и декарбокси-лировании превращаются в кетоны. Эти методы хорошо подходят для получения кетонов циклического типа через реакцию конденсации Дикмана или реакцию циклизации Торпа (пример в./ и в.2). Кроме того, Р-кетосульфоокиси, иногда более легкодоступные, чем соответствующие Р-кетоэфиры, можно алкилировать и расщепить путем восстановления, причем образуются кетоны (пример в.5) [c.146]

ТОРПА - ЦИГЛЕРА РЕАКЦИЯ, получение макроциклич. кетонов циклизацией динитрилов под действием К-алкиланилидов Ма с послед, гидролизом и декарбоксилированием [c.586]

Ниже дан пример циклвзациипо Торпу — внутримолекулярной атаки карбанионом, стабилизированным циангруппой, второй нитрильной группы с образованием пяти- или шестичленного цикла. Нанишите иеханиэм этой реакции. Нарисуйте структурную формулу соединения А. [c.198]

Как и следует ожидать, фосфид-анионы (например, RjP , НРНЭ и PHQ) являются сильными нуклеофилами. Они могут присоединяться к алкенам, особенно к тем, которые способны стабилизировать карбанион. В качестве примера ниже показан синтез фосфорсодержащего гетероцикла при помощи реакции присоедипения по Михаэлю (разд. 20.5) и в сочетании с циклизацией по Торпу (см. разд. Основные термины ), [c.368]

Циклизация по Торпу. Катализируемая основаниями конденсация динитрила с образованием [5-кетонитрила. В реакции используется кислотность атома водорода при углеродном атоме, соседнем с циапогруппой, а также способность анионов присоединяться по месту тропно11 свиан между атомами углерода и азота. (См. задачу 31 в гп. 20.) [c.375]

В присут. оснований Н. димеризуются с образованием иминонитрилов (или енаминонитрилов) (Торпа-Циглера реакция). Из динитрилов с помощью этой р-ции получают циклич. кетоны [c.261]

Первая стадия этой р-ции (нарвду с димеризацией нигрилов) впервые изучена Торпом, поэтому такой синтез наз. также Торпа-Циглера реакцией. [c.360]

Большое число р-ций Ц, основано на процессах присоединения. Наиб, типичная р-ция этого типа - превращение димггрилов в циклич. иминонотрипы (см. Торпа-Циглера реакция). Особую фуппу составляют р-ции, в основе к-рых лежит циклоприсоединение. [c.361]

Торнел 5/49 Торнтона правило 5/642 Торои(ы) 4/1220, 323-325, 394, 396, 1221 3/310 5/948 Торпа обратная реакция 4/1222 Торпа-Цитера реакция 4/1221, 1222 [c.725]

Аминотиено[2,3-6]пиридииы 14, синтезированные с использованием реакции Торпа-Циглера, также являются удобными синтонами для изучения пиримидиновых циклизаций. В отличие от работы [3], в которой для построения пиримидинового ядра использовались заместители в положении 2, что приводит к образованию производных пиридо[3, 2 4,5]тиено[3,2-й ]пиримидина 15, нами была использована NHR-гpyппa в положении 4, создающая возможность синтеза замещенных тиено[4,3,2-й ,е]пиридо[4,3-й ]пиримидинов 16 [15, 16] (схема 5). [c.440]

Макроциклы (карбоциклы и гетероциклы) с двенадцатью и большим числом атомов, характеризующиеся незначительным напряжением, получают часто классическими методами [ацилоиновая циклизация или циклизация по Торпу-Циглеру, внутримолекулярное алкилирование в случае гетероциклов (см. М-28)]. При этом во избежание межмолекулярной реакции используют принцип разбавления Руг-гли-Циглера [75], особенно элегантный в варианте Фёгтле [76]. [c.306]

Результатом присоединения является циклизация динитрилов в иминонитрн-лы в присутствии оснований (реакция ТОРПА—ЦИГЛЕРА) а [c.402]

Аминопириднны можно синтезировать по реакции Торпа, сопровождающейся последующим замыканием пиридинового ядра [1091 — 1094]. В качестве нитрилов можно использовать трихлорацетонитрил [1091 —1093], циановые эфиры [1092, 1093], малононитрил и циануксуо-ный эфир [1094]. Так, получают 2,4-диамино-3,5-дицианопиридины [1092, 10931. [c.112]

Основная задача в синтезе аминопиримидинов заключается в построении структур (2.115) и (2.118), которые часто выступают как гипотетические. Например, образование 4-амино-2,6-дибензнл-5-фенилпи-римидина из бензилцианида и метилалюминиевых соединений (1193 i можно представить через промежуточные продукты реакции Торпа [c.127]

Наиболее хорошо изучено внутримолекулярное присоединение активированной метиленовой группы к нитрильной, носящее название реакции Торпа. В имеющихся обзорах Циглера (1934 и 1955 гг.), монографиях Тейлора и Маккипопа (1970 г.), Е.Н.Зильбермана (1972г.),Раппопорта (1970г.) часто рассматриваются лишь отдельные работы по этой тематике, к настоящему времени устаревшие. Мы попытались обобщить литературные данные, прежде всего результаты работ последних 10-15 лет. [c.3]

Метиленовая и метиновая группы, как правило, должны быть активированы одной или двумя электроотрицательными группировками (Z). Если в качестве электроотрицательного заместителя выступает нитрильная группа (1.1, Z = N), а в цепочке атомов между нитрильной и активирующей группировками отсутствуют гетероатомы, то имеет место реакция Торпа. Впервые такую реакцию описали Мур и Торп на примере каталиэируемого этилатом натрия превращения о-ди (цианометил) бензола в 2-амино-1-циано-индей-2, строение которого как непредельного аминонитрила было доказано поэже [1, 2]. [c.4]

Цигпер распространил ее на получение больших циклов, применив технику высокого разбавления Руггли и использовав в качестве катализатора этилфениламид лития в диэтиловом эфире. В литературе эта реакция известна как реакция Торпа — Циглера [1—7]. [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология