Енаминонитрилы

В присут. оснований Н. димеризуются с образованием иминонитрилов (или енаминонитрилов) (Торпа-Циглера реакция). Из динитрилов с помощью этой р-ции получают циклич. кетоны [c.261]

Нитрилы, содержащие один или более атомов Н у а-углеродного атома, в условиях Т.-Ц.р. образуют Р-иминонитрилы (при их гидролизе образуются р-кетоЕШт-рилы) или изомерные им енаминонитрилы (т. наз. р-ция Торпа) [c.615]

Аналогично реагируют некоторые замещенные гидразины [409]. Реакции вицинальных енаминонитрилов, таутомерных (5-нми1Юнит-рилам. будут рассмотрены дальше. Имеются данные о том, что при взаимодействии малононитрила с гидразином образуется 3(5)амино-5(3) гидразинопиразол [410]. [c.50]

Аннелированные с пиразолом [1492[, имидазолом [314], 1,2,3-триазолом [1493] и пиразином [1494] 4-аминопиримидины (2.187) получают конденсацией соответствующих енаминонитрилов с амидинами. Аннелированные 2,4-диаминопиримидины (2.184) с удовлетворительными выходами синтезируют из енаминонитрилов (2.150) и хлоргидрата хлорформамидина [1495—1498]. [c.147]

Имидоэфиры [15171, В том числе циклические [1518], и этилформа-миды [1519[ с вицинальными енаминонитрилами дают производные конденсированных 4-аминопиримидинов. Енаминоиитрилы также реагируют с изоцианатами [222, 1520, 15211 и изотиоцианатами [1522— 1524] с образованием 3-замещенных 4-имино-2(1Н)-пиримидонов или -тионов и продуктов их дальнейшего превращения [15201. Этим способом получен 1-(2, 3, 4 -три-0-ацетил-Э-/)-рибофуранозил)-4-имино- [c.148]

Обзорные работы Циглера [3, 4] по циклизации нитрилов и синтезу макроциклических соединений к настоящему времени устарели. Наиболее полно химия енаминонитрилов освещается в работе Тейлора и Маккилло-lia [1]. Б той или иной мере реакции циклизации нитрилов затрагиваются в монографиях [6, 7], а также в обзорных работах [2-5, 8—13 . [c.4]

Следует иметь в виду, что соединения (6.4) благодаря наличию в их молекуле двух реакиионноспособных центров (нуклеофильного на атоме серы и электрофильного на атоме углерода нитрильной группы) могут цикли-зоваться в иминЫ (6.5). Последние, как правило, стабилиэируются в виде аминов (6.6). В монографии Тейлора и Маккиллопа [1] рассмотрены данные по енаминонитрилам тиофенового ряда. Другие обзоры [16, 156, 756-760] рассматривают отдельные, порой незначительные стороны данной проблемы. [c.118]

Примером синтеза изотиазолов из фрагментов С—С—С—N и 8 (синтез Дейкина — Уэста) служит реакция а-аминокетонов с тионилхлоридом или монохлоридом серы, приводящая к 4-гидр-оксиизотиазолам [126]. Современные синтезы того же типа включают реакции енаминонитрилов с этими реагентами (схема 152), при которых образуются 4-цианоизотиазолы, что делает доступными и изотиазолкарбоновые-4 кислоты, хотя часто циклизация протекает с плохими выходами [126]. [c.515]

Взаимодействие р-алкоксизамещенных енонов 120 с енаминонитрилами протекает с образованием производных пиридина, содержащих группу F3121 [199]. [c.254]

Нитрилы, имеющие водородные атомы в а-положении, при обработке щелочными металлами и их производными димеризуются, давая металлические производные р-иминонитрилов или изомерных енаминонитрилов [c.208]

При мягком гидролизе этих соединений получают свободные иминонитрилы или енаминонитрилы 26-134 при гидролизе в жестких условиях — р-кетонитрилы и кетоны (см. гл. 5) [c.208]

На внутримолекулярном взаимодействии нитрильной и метиленовой групп основаны реакции циклизации динитрилов и получение циклических р-иминонитрилов или енаминонитрилов [c.211]

Вслед за кетениминировапием происходит конденсация — типа реакции Кляйзена — со второй молекулой нитрила, причем образуется енаминонитрил. Если обе нитрильные группы содержатся в одной молекуле (динитрилы), то получаются соответствующие циклические енаминонитрилы. Этот синтез приобрел определенное значение для получения средних и больших циклов (Циглер) [350] [c.393]

Поскольку циклизация динитрилов по Циглеру и сотр. [8] еще не применялась для соединений, содержащих кетальные группы, предварительно была проведена циклизация двух модельных соединений, 89 и 91. С использованием метода высокого разбавления Руггли — Циглера макроциклические енаминонитрилы 90 и 92 были получены с выходами 29 и 49% соответственно. При взаимодействии соединения 92 с гид-роксиламином был получен продукт 93, а с 2,4-динит-рофенилгидразином в кислой среде — производное 94. [c.56]

Можно было ожидать, что при циклизации тетранитрила 183 будут получаться мономерные енаминонитрилы 185 и 186, а также интрааннулярный аналог [c.79]

Диэфир 317 в результате ацилоиновой конденсации дает соединение, которое, по данным ИК-спект-ров, соответствует ацилоину. Циклизация динитрила 318 по Циглеру приводит к енаминонитрилу 319, который гидролизовали до соединения 320, восстанавливали по Хуанг-Минлону [108] и получали анса-соедине-ние 321 с выходом 33% (в расчете на 318). [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология