Пиролиз солей двухосновных кислот

Получите пиролизом кальциевых солей соответствующих двухосновных кислот и последующим восстановлением следующие соединения а) циклопентан б) метилциклопентан в) циклогексан. [c.16]

Получите пиролизом кальциевых солей соответствующих двухосновных кислот следующие соединения метилциклопентан, 1,2-диметилциклогексан. [c.115]

Пиролиз кальциевых или ториевых солей двухосновных кислот. Это общий метод синтеза циклов, содержащих пять или более атомов углерода (циклы с числом атомов более семи образуются с низкими выходами) [c.246]

Циклы с пятью и более атомами углерода можно получить пиролизом кальциевых или ториевых солей двухосновных кислот (Ружичка) [c.265]

Пиролиз кальциевых или ториевых солей двухосновных кислот [c.188]

Синтез цибетона был осуществлен лишь спустя много лет после установления его структуры однако открытие циклогептадеканово-го кольца в цибетоне привело Ружичку к разработке метода синтеза макроциклических соединений. Этот метод впервые дал возможность получить полный ряд циклических кетонов с числом углеродных атомов от 9 до 21, а также ряд соединений с еще большим числом звеньев в цикле в настоящее время этот метод вытеснен ацилоиновой (разд. 29-7) циклизацией и циклизацией динитрилов (упражнение 19-38). Реакция, разработанная Ружичкой, представляла собой видоизменение способа получения циклических кетонов пиролизом кальциевых солей двухосновных карбоновых кислот, который дает хорошие результаты при получении кетонов Сб— С,, но в случае циклооктанона выход составляет лишь 5% для получения высших кетонов метод практически неприменим. [c.535]

Пиролиз кальциевых солей двухосновных кислот [c.80]

Получите 1,3-диметилциклопентан, используя реакцию пиролиза кальциевой соли соответствующей двухосновной кислоты. [c.134]

Наиболее старый метод синтеза пяти- и шестичленных циклических кетонов, пригодный и для получения более многочленных циклов, это вариант метода Пириа — пиролиз кальциевых солей двухосновных. кислот [c.509]

Пиролиз солей двухосновных кислот. Циклонентановые углеводороды не образуются неносредственно цик изацией држарбоновых кислот, но П])и этом подучаются более полезные циклопонтаноны, используемые в качестве промежуточных соединений, как об этом упоминалась выше. Циклопснтадголы легко получить по этому способу, так как адипиновая кислота вполне доступна. [c.454]

Для получения больщих и средних циклов можно применять те же общие методы, что и для синтеза пяти- и шестичленных циклов, а именно пиролиз двухосновных кислот над ТЬОг, конденсацию нитрилов и особенно ацилоиновую конденсацию. Многие макроциклические соединения впервые были синтезированы Ружичкой прокаливанием ториевых солей двухосновных кислот в вакууме. Ему удалось получить этим [c.533]

Эта реакция имеет общий характер. При нагревании смеси кальциевых солей двух различных кислот образуются также и несимметричные кетоны, т. е. имеющие неодинаковые углеводородные радикалы при карбонильной группе. При введении в исходную смесь муравьинокислого кальция образуются и альдегиды. Из солей двухосновных кислот в этих условиях получаются циклические кетоны. Из солей бария и некоторых других металлов, в особенности тория, часто получаются лучшие выходы кетонов, чем из кальциевых солей. При термическом разложении (пиролизе) солей карбоновых кислот образуются разнообразные побочные продукты, главным образом тазы СН, СО, СО , С2Н4, Н2, С2Н2 и др. Получаемый этим путем ацетон загрязнен продуктами его распада, происходящего при высокой температуре. Одним из продуктов разложения ацетон а является уголь. Ацетон хорошо высаливается из водного раствора поташом (с,) опыт 38). [c.132]

Как указано выше, образование колец, больших, чем семичленное, затруднено, и проблема синтеза таких колец долгое время интриговала химиков-синтетиков, тем более, что некоторые ценные душистые вещества, встречающиеся в природе, например мускон (3-метилциклопентадеканон), содержат большие циклы. Один из ранних методов синтеза больших колец принадлежит Ружичке [70] и заключается в пиролизе ториевых солей двухосновных кислот с образованием циклических кетопов (рис. 7-18). Этот метод позволил синтезировать 8-, 13-членные и высшие кольца (хотя выходы были низки), по потерпел неудачу для 9 — 12-членных циклов. Другой метод, принадлежащий Циглеру [71], состоит в циклизации динитрилов в присутствии оснований (рис. 7-18). Чтобы получить по этому методу хорошие выходы, необходимо работать в очень разбавленных растворах, чтобы избежать линейной полимеризации дифункциональных нитрилов. Этот так называемый принцип разбавления впервые был открыт и применен Руггли [72]. Он основан на том, что скорость внутримолекулярной циклизации в общем зависит от первой степени концентрации субстрата, тогда как скорость межмолекулярной диме-ризации пропорциональна квадрату его концентрации. Поэтому уменьшение концентрации субстрата гораздо сильнее снижает скорость димеризации, чем внутримолекулярной циклизации. Однако даже при применении принципа разбавления по методу Циглера не удается получить 9-, 10- и 11-членных циклов. Кольца этого размера были совершенно недоступны до тех пор, пока не [c.195]