Хромофоры энантиомерные

Некоторые соображения относительно предпочтительных конформаций асимметрической (углеводной) части по отношению к гетероароматическому хромофору, высказаны Ульбрихтом с сотр. [274]. Как и ожидалось, а- и р-аномеры дают кривые ДОВ, имеющие почти энантиомерный характер интересно отметить, что производные пиримидина и пурина той 5кс самой ано-мерной конфигурации дают эффекты Коттона противоположного знака. [c.186]

Через группы Сг—С[ (О)—Сг и Сг—Сз—С4 хромофора проводятся две плоскости, пересекающиеся под углом, большим 90° (около 120° в жестких структурах). Как показано на схемах III и IV, расположение Сг—С,— — (О)—Сг—Сз—С4 допускает существование энантиомерных конформаций. Одна конформация (III) дает отрицательный, а другая (IV) — положительный эффект Коттона [57, 208]. [c.47]

Оптическая активность органических соединений требует хиральной структуры молекулы и хирального распределения валентных электронов, которые проявляются в индивидуальных хромофорах электронного спектра. Молекулу можно представить как систему электронных осцилляторов, каждый из которых вносит в общую активность свой вклад, даже если он мал по величине. С этой точки зрения принцип суперпозиции может быть определен следующим образом. Оптическое вращение соединения— сумма вращательных вкладов индивидуальных полос поглощения. Вклад полосы каждого хромофора определяется ее интенсивностью и анизотропией, которая является результатом асимметрического взаимодействия движения электронов, локализованных на индивидуальных связях. В связи с общей опти- ческой активностью каждая группа атомов может проявлять два эффекта или в ней происходят характеристичные электронные переходы, и-она может становиться оптически анизотропной в результате действия окружающих осцилляторов или имеет место вицинальный эффект, по которому группа будет оказывать влияние на хромофоры, находящиеся вблизи нее. Особенно сильно выражен эффект в длинноволновых электронных переходах в ультрафиолетовом спектре с низкой интенсивностью, например п —> я переход карбонильной группы. Кроме оптически активных хромофоров, анизотропия которых индуцируется эффектом их хирального окружения, имеются внутренние (прирожденные) хиральные хромофоры, в которых валентные электроны занимают энантиомерную конфигурацию даже при не-хиральном окружении, например дифенильное соединение (II) [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология