Групповые вклады в энтропию

Схема Бенсона и Басса [108], предложенная для расчета величин и Ср° в интервале температур 300—1500° К на основе компилированных значений атомных и групповых вкладов, а также вкладов связей в молекуле, была усовершенствована Голденом, О Нилом и Бенсоном [504]. При расчете но этой схеме в интервале температур до 1500° К среднее отклонение от экспериментальных данных для энтропии и теплоемкости составляет 0,5 кал/ моль-°К), [c.163]

Наиболее полные данные такого типа содержатся в статье Бенсона с сотр. [13], где для воспроизведения теплоты образования при 25°С, теплоемкости и энтропии образования органических и неорганических соединений добавлялись групповые вклады. При расчете теплоты образования насыщенных углеводородов в этой работе использовались следующие константы (ккал/моль) [c.186]

На стр. 121 групповые вклады в энтропию плавления сравниваются с вкладами в число атомов Zl цепи главных валентностей. [c.122]

За стандартные условия обычно принимаются Го = 298 К и Яо = 1 атм. Величины абсолютных энтропий при этих условиях известны для нескольких тысяч веществ некоторые данные приводятся, например, в книге Сталла и др. [130]. Необходимые оценки можно также выполнить, пользуясь методом групповых вкладов соответствующая методика, разработанная Андерсоном, Байером и Уотсоном, описана Хаугоеном и др. [59] и Райдом и др. [107]. [c.527]

При вычислении энтропии для таких соединений, как егор-бутилиодид, чтобы учесть оптическую изомерию, мы будем добавлять к значению, найденному на основании таблиц групповых вкладов, член R 1п 2. Аналогично для молекул ROOH и НгО, в которых ОН- и OR-связи направлены почти под прямыми углами, существуют правые и левые оптические изомеры. Поэтому в подобных случаях нужно добавлять / 1п2. Это же относится к 1,3-дизамещенным алленам, [c.60]

Соудерс, Маттюз и Хард [1396, 1397[ применили метод групповых инкрементов для расчета колебательных составляющих теплоемкости, теплосодержания и энтропии, а также составляющих этих функций, обусловленных внутренним вращением. Анализ структурной формулы позволяет выбрать те инкременты, которые в наибольшей степени соответствуют структурному окружению молекулы. Сумма этих вкладов вместе с поступательными и вращательными составляющими всей молекулы в целом дает желаемое термодинамическое свойство исследуемого соединения. Помимо этого, корреляционный метод позволяет непосредственно рассчитать величину энтропии образования молекулы. Вклады неуглеводородных групп, по-видимому, не учитывались в этом методе. [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология