Энтропия образования

Физические характеристики процесса сорбции из жидкой фазы в общем определяются наличием ближнего порядка молекул растворителя вблизи твердой поверхности, что приводит к предварительной ориентации сорбируемых молекул из раствора и соответствующего снижения энтропии образования активированного комплекса реагента с катализатором. Так как предэкспоненциальный множитель в константе скорости гетерогенно-каталитических реакций равен [c.49]

Константа равновесия К может быть связана обычными термодинамическими зависимостями с энтальпией и энтропией образования активного комплекса [c.220]

Следовательно, энтропия образования соединения Д 5° дц отличается от его энтропии 5дд, так как в стандартных условиях значения энтропии простых веществ 5д и Sg не равны нулю. [c.172]

Таким образом, растворы высокомолекулярных веществ близки к атермальным. Обращаясь к уравнениям (VII, 54), (VII, 55) и (VII, 56), видим, что термодинамические свойства высокомолекулярных веществ определяются, в первую очередь, энтропийным членом. Так как для этих растворов характерны большие положительные величины энтропии образования раствора, то коэффициенты активности компонентов этих растворов много меньше единицы. [c.255]

С составом веществ используется для оценки недостающих значений, но в этом отношении лучшие результаты дает использование энтропии образования данного соединения не из простых веществ, отвечающих основному стандартному состоянию элементов, а из свободных атомов элементов. [c.56]

Если обозначить через Sgj, и S стандартную энтропию простого вещества я стандартную энтропию его же в. состоянии одноатомного газа, а через Д5° изменение энтропии при образовании вещества из простых веществ (табличная величина), то для атомной энтропии образования AS получаем [c.325]

В настоящее время в качестве таких вспомогательных реакций общепринятыми являются реакции образования из элементов, взятых в основных стандартных состояниях. Так, тепловой эффект любой реакции легко определить путем расчета, если для всех ее компонентов известны тепловые эффекты указанных реакций образования их из простых веществ. Параметры таких реакций образования при стандартных состояниях всех компонентов будем отмечать в дальнейшем индексом f и называть сокращенно теплотой образования (АЯ°Д энтропией образования (AS°f) и т. д. Тогда, например [c.53]

Изменение энтропии. Изменение энтропии в результате химиче ской реакции обычно определяется не через энтропии образования а как разность абсолютных значений энтропий компонентов. Так для реакции [c.55]

Энтропия образования (Д5 ) применяется для Определения и ig i по уравнению (1,13). Иногда закономерная связь [c.55]

Соотношения (И, 8) служат также для определения атомарных теплот образования и атомарных энтропий образования по соответствующим обычным параметрам реакций образования из простых веществ. Раньше подобные определения были затруднены отсутствием необходимых данных о термодинамических параметрах процессов атомизации простых веществ. В настоящее же время такие данные имеются почти для всех элементов (как для 298,15 К, так и для более высоких температур). [c.57]

Для параметров реакций образования из атомов в 8 были приняты следующие термины и обозначения атомарная теплота образования (ДЯ/), атомарная энтропия образования (Д5/) и т. д. (с исключением индекса ° — стандартного состояния веществ и, когда можно, индекса /), а для параметров процессов атомизации соответственно теплота атомизации (ДЯа = —ДЯ ), энтропия атомизации (Л5а = — Д5 ), lg Ка — — и т. д. [c.160]

Основное положение теории абсолютных скоростей химических реакций заключается в том, что всякий элементарный химический акт протекает через переходное состояние (активированный комплекс), когда в реагирующей системе исчезают отдельные связи в исходных молекулах и возникают новые связи, характерные для продуктов реакции. В теории абсолютных скоростей химических реакций можно выделить две основные задачи расчет поверхности потенциальной энергии элементарного акта и расчет вероятности образования и времени существования переходного состояния. Первая задача связана с решением уравнения Шредингера для системы частиц, образующих активированный комплекс. Эта проблема очень сложна и в настоящее время приближенно решается с помощью современных ЭВМ только для простейших реакций. Поэтому в основном теория развивается в поисках методов оценки энергии и энтропии образования активированного комплекса исходя из свойств реагирующих молекул. [c.568]

Атомарная энтропия образования и энтропия атомизации [c.163]

Для определения атомарной энтропии образования соединений (ASf) положение сложилось в настоящее время более благоприятно, чем для определения АЯ так как на основе методов статистической термодинамики и экспериментальных данных о спектрах элементов значения стандартной энтропии для большинства элементов в состоянии одноатомного идеального газа хорошо известны для широкой области температур (вплоть до очень высоких). [c.163]

Для расчетов атомарной энтропий образования можно использовать равенства [c.163]

Оказалось возможным определить атомарные энтропии образования 298 большого числа различных веществ как в газообразном, так и в кристаллическом состоянии, причем достаточная точность значений для большинства элементов позволила выполнить эти расчеты без существенного снижения точности полученных значений Д5г, 2эа но сравнению с точностью исходных значений энтропии 8т- [c.164]

К сожалению, для очень важной категории реакций — реакций образования из элементов (из простых веществ или свободных атомов) — применение описанных закономерностей при высоких температурах часто бывает существенно ограниченно. Расчет параметров реакций образования из простых веществ и определение их температурных зависимостей в широкой области температур большей частью сильно осложняются вследствие фазовых переходов, которые претерпевают простые вещества (полиморфные превращения, плавление, испарение), и частичной диссоциации их на атомы при высоких температурах. Поэтому целесообразнее рассматривать атомарные теплоты образования (или теплоты атомизации), атомарные энтропии образования (или энтропии атомизации) и другие параметры реакций образования вещества из свободных атомов. В настоящее время расчет этих величин не представляет затруднений, так как почти для всех элементов имеются дан-ные о значениях термодинамических функций их в состоянии одноатомного газа при разных температурах до 3000 К, и для некоторых элементов до 6000, 8000 и 20 ООО К- [c.183]

Атомарные энтропии образования закономерно связаны с составом и строением соединений, что позволяет уверенно оценивать недостающие значения Д5 по значениям их для других веществ, близких к рассматриваемому по составу и строению. Основными положениями, определяющими использование их ири расчетах, можно считать следующие. [c.164]

ОНО достигает 36 кал/К-моль, атомарная энтропия образования их различается всего в пределах 3,9 кал/К-моль, что приводит к большей точности результатов при оценке недостающих значений. [c.165]

Константу равновесия К между реагентами и активированным комплексом оказывается возможным вычислить из молекулярных свойств с использованием статистической механики. Мы не будем даже пытаться провести здесь такие вычисления, а вместо этого обратимся к термодинамической интерпретации приведенного вьпце выражения для константы скорости. Константа равновесия связана со стандартной свободной энергией образования активированного комплекса из реагентов, которая в свою очередь выражается через стандартные энтальпию и энтропию образования активированного комплекса [c.377]

Атомарные энтропии образования некоторых веществ в кристаллическом состоянии, рассчитанные по данным [c.166]

Атомарная энтропия образования некоторых метатитанатов и метасиликатов в кристаллическом состоянии [c.167]

Таким образом, стерический фактор Р определяется в основном энтропией образования переходного состояния. Поэтому его иногда называют энтропийным фактором. А5 может быть больше, равно или меньше нуля. Таким образом, теория переходного состояния объясняет возможность значений Р>1, что было необъяснимо в теории активных столкновений. По значению AS или Р реакции относятся к следующим группам [c.578]

Нормировка (38.35) здесь нецелесообразна, так как, с одной стороны, энтропию образования нельзя непосредственно измерить, с другой—этим самым затруднялся бы учет теп- [c.193]

Для получения количественных показателей эффективности и степени совершенства ХТС в настоящее время все больше используют термоэкономический принцип. Термоэкономика — это подход к анализу ХТС, заключающийся в комбинации термодинамического анализа и экономической оптимизации. Термодинамический анализ описывает и изучает общую направленность течения процесса, закономерности переноса массы и энергии, а также устанавливает общие альтернативы реализации процесса. Определение альтернатив в термодинамике основано на использовании таких категорий, как эффективность, продуктивность, энтропия образования, необратимость, эксергия и др. [c.190]

Эта нормировка не зависит от теплового закона Нернста. Из нее следует, что для всех химических соединений нулевые энтропии численно равны энтропии образования при абсолютном нуле. Для каждого индивидуального вещества [c.194]

Предсказать активность катализатора можно было бы путем оценки энтальпии и энтропии образования активных комплексов всех стадий каталитического процесса и на основании сведений о структуре реагирующих веществ и катализатора. Однако расчет активного комплекса из этих данных с использованием методов квантовой химии пока не. позволяет получить нужные количественные результаты даже в случае простейших каталитических реакций. [c.410]

Из таких закономерностей укажем на положение, выдвинутое В. А. Киреевым, согласно которому энтропия образования кристаллического вещества из одноатомных газов (ДS ) зависите первую очередь от числа атомов в молекуле вещества и лишь в меньшей степени от структуры и индивидуальных особенностей веществ. При сравнении энтропий образования из атомов для однотипных веществ (в которых соответствующие атомы или ионы находятся в одинаковых валентных состояниях, например ВаСгО, и FeSO ) величины ASa еще более близки. Особенно близки эти величины для таких веществ, как SrSO и BaSO . [c.325]

Поскольку поверхностное натяжение с повышением температуры уменьшается ( сг/йГ<0), образование новой поверхности сопровождается увеличением энтропии. Образование поверхности происходит с поглош.ением теплоты из окружающей среды и сопровождается охлаждением, если не подводить требуемого количества теплоты иувне. Для высокодисперсных продуктов величина ЛЯ достигает нескольких килокалорий на моль, что нередко недооценивается. Так, теплота образования бромистого серебра в крупнокристаллическом состоянии на 3,4 ккал1моль больше, чем в высокодисперском, Такой эффект может сильно влиять на положение равновесия во всех процессах, происходящих с участием данного вещества, а также и на другие его свойства. [c.358]

Конечно, можно было бы и в этом случае вместо абсолютных значений энтропий оперировать энтропиями образования компонентов ASf), но это лищь усложнило бы расчет. [c.55]

Атомаоные энтропии образования галогенидов металлов подгруппы лития, рассчитанные по данным [c.164]

Из полученных значений энтропии образования должна быть вычтена величина R In сг, отражающая влияние степени симметрии молекулы. При этом число симметрии а определяют, рассматривая молекулу данного соединения как жесткий ротатор без внутреннего вращения, так как в инкременты группы СНз, предложенные в этой работе, уже включен эффект внутренней симметрии этой группы (при а = 3). Поэтому число симметрии, например, 2-метил-бутана следует принять равным единице, а этана — двум. При расчете свойств углеводородов, обладающих оптической изомерией к значениям энтропии образования следует прибавить R In 2, отра жая этим соответствующее увеличение числа возможных ориента ций. Инкременты энтропии образования включают влияние стес ненного внутреннего вращения в молекулах. Точность результатов получаемых по этому методу расчета, обычно сравнительно высо кая, и ошибка не превышает 0,5 ккал/К для AЯf и 1,0 кал/(К-моль) для AS°f. Метод Соудерса, Мэтьюза и Харда был широко использован для углеводородов при составлении справочника [c.264]

Для органических веществ стандартные теплоты образования АЯ°298, энтропии образования 5°29в и коэффициенты а, Ь я с в уравнении теплоемкости рассчитываются по правилу адди-/гивности с учетом числа атомов углерода в молекуле и характера связей. [c.12]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1996) -- [ c.99 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.99 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1985) -- [ c.99 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.99 ]

Свойства газов и жидкостей (1982) -- [ c.204 ]

Теплоты реакций и прочность связей (1964) -- [ c.127 ]

Общая химия (1968) -- [ c.193 ]

Комплексные соединения в аналитической химии (1975) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология