Абсолютная величина энтропии

Энтропию, как и другие термодинамические функции, принято относить к стандартному состоянию вещества. Абсолютную величину энтропии в стандартном состоянии принято обозначать 5°2Э8-Использование 5°2Э8 значительно упрощает расчеты химического [c.115]

Уравнения, вытекающие из второго закона, не дают возможности вычислить значение 5q и абсолютные величины энтропий. [c.92]

Для энтропии обычно используют абсолютные значения Гц). Это связано с тем, что для большинства веществ при абсолютном нуле величина энтропии в кристаллическом состоянии равна нулю. Если известна зависимость теплоемкости от температуры, можно рассчитать абсолютную величину энтропии при любой температуре. В справочниках приводится значение энтропии при стандартных условиях с обозначением [c.39]

В 1907 г. Эйнштейн доказал, что теплоемкость твердых тел при абсолютном нуле (Т = 0) должна быть равна нулю. Благодаря тепловой теореме Нернста оказалось возможным определять абсолютную величину энтропии на основании измерения теплоемкостей при разных температурах. На основании этой теоремы можно вывести известные соотношения, которые позволяют по тепловому эффекту реакции вычислять ее свободную энергию, а зная последнюю, можно предсказать и направление реакции. [c.78]

Как отмечалось ранее (гл. IV), в выражение для энтропии входит неопределенная постоянная интегрирования 5о, поэтому нельзя непосредственно определить абсолютную величину энтропии. Однако для анализа различных процессов это затруднение не существенно, поскольку требуется знать лишь изменение энтропии, т. е. разность энтропий конечного и начального состояний, и в итоге постоянная интегрирования уничтожается. Тем не менее определение абсолютного значения энтропии важно для вычисления других термодинамических функций вещества, в выражения которых она входит, например термодинамического сродства. Для иллюстрации этого положения вернемся к уравнению Гиббса -Гельмгольца (V.71), записанному в следующем виде [c.182]

Абсолютную величину энтропии различных вешеств при любых температурах можно определить на основе третьего закона термодинамики, если известны теплоемкости этих веществ при всех температурах от абсолютного нуля до рассматриваемой температуры, а также тепловые эффекты и температуры всех полиморфных и агрегатных превращений, происходящих внутри этого интервала температур. [c.190]

Изменение энтропии при полиморфных и агрегатных превращениях, как мы уже знаем (см. гл. IV, 10), определяется отношением теплового эффекта соответствующего превращения к температуре, при которой оно происходит Л5=Л///7. С учетом таких переходов выражение для определения абсолютной величины энтропии газа можно записать в виде [c.191]

Решение второй части задачи требует знания абсолютных величин энтропий. Так, например, в общем виде для реакции А + + В = 20 изменение энтропии Д5° = 28°о — 5л — 5 . [c.72]

Вычисление абсолютной величины энтропии можно пояснить на примере азота. [c.74]

Рис. 59. К определению абсолютной величины энтропии

Изменение энтропии в сложном процессе равно сумме изменений энтропии в отдельных стадиях процесса. Абсолютное значение энтропии какого-либо вещества при любой температуре можно рассчитать, если известна абсолютная величина энтропии 5i при какой-либо одной температуре [c.53]

Третий закон термодинамики позволяет найти абсолютную величину важной для расчетов равновесий функции энтропии. Этот закон гласит энтропия чистых, кристаллических веш,еств при температуре абсолютного нуля равна нулю. В соответствии с вероятностным характером энтропии, выражаемым уравнением 5 = 111 (где — постоянная Больцмана 1 —термодинамическая вероятность системы), это означает, что йри абсолютном нуле достигается в теле полная упорядоченность в расположении частиц, составляющих твердое тело. При этом все молекулы (или атомы) занимают определенные положения в узлах кристаллической решетки, и этот способ размещения является единственным. Таким образом, и =1 и, следовательно, 5о = 0. Это дает возможность найти абсолютную величину энтропии твердо- [c.56]

Невозможность определения абсолютной величины энтропии не позволяет найти AG из уравнения Д0°= [c.42]

Для определения изменения состояния тела имеет значение не абсолютная величина энтропии, а лишь разность энтропий в начальном и конечном состояниях. [c.11]

Положим, что энтропия катиона водорода в стандартном растворе равна нулю. Это столь же произвольное допущение, как и допущение о равенстве нулю потенциала стандартного водородного электрода. Сделав его, мы сразу же отказываемся от вычисления абсолютной величины энтропии ионов, заменив ее некоторым стандартным значением, содержащим неизвестное для нас слагаемое. Измерив непосредственно э. д. с. цепи, найдем максимальную работу процесса Л = (фн — фме) Р. [c.272]

В выражении (VI, 18) S z+ представляет истинную величину энтропии иона Ме +. Но вычислить эту величину нельзя, так как энтропия иона 5н нам тоже неизвестна. Поэтому допустим, что 5н =0. Это допущение столь же произвольно, как и допущение о том, что потенциал стандартного водородного электрода равен нулю. Сделав это допущение, мы сразу же отказываемся от вычисления абсолютной величины энтропии иона Ме +, заменяя ее некоторым стандартным значением, содержащим неизвестное слагаемое. Однако такое допущение не исключает возможности верно определить величину А5, необходимую для использования в уравнении Гиббса—Гельмгольца. [c.248]

Знание абсолютных величин энтропий дает возможность находить величины АО для реакций по уравнению (1У-9), если известен тепловой эффект реакции. Для этого вычисляют величину А5 по разности энтропий продуктов реакции и исходных веществ. [c.70]

В приведенных уравнениях высчитывается, как видим, не абсолютная величина энтропии, а только разность или прирост ее в различных состояниях одного тела или системы тел. Предполагалось, что определение абсолютной величины энтропии произвести нельзя. Однако открытие Вальтером Нернстом [c.20]

Почти одновременно с работами Нернста Эйнштейн доказал, что теплоемкости твердых тел при абсолютном нуле должны равняться нулю. Отсюда, благодаря тепловой теореме, оказалось возможным определять абсолютную величину энтропии на основании измерения теплоемкостей при разных температурах (подробнее об этом будет сказано в дальнейшем). [c.21]

Из всего вышеизложенного следует, что благодаря третьему началу термодинамики можно определить абсолютную величину энтропии химического соединения на основании измерения теплоемкости вещества при разных температурах. [c.30]

Для вычисления абсолютных величин энтропии 5 имеется два принципиально различных способа. Первый заключается в применении теоремы Нернста и экспериментальных данных о теплоемкостях. Второй способ основан на статистическом расчете из спектральных данных. Он описан в 322, где также дано сравнение результатов расчета по обоим способам, подтверждающее справедливость теоремы Нернста. [c.389]

Для вычисления абсолютных величин энтропии 5° пользуются разными формами интеграла выражения (167) (см. также 70). При этом в согласии с теоремой Нернста кладут 5о = 0 для конденсированных тел и о = 4,574/для газов Ч Величины истинных химических констант у вычисляются способами, изложенными [c.235]

Если 51 принять за энтропию при абсолютном нуле, то 51 = О и тогда можно вычислить абсолютную величину энтропии [c.110]

Таким образом, на основе третьего начала термодинамики можно определить абсолютную величину энтропии химического соединения, измеряя теплоемкости вещества при разных температурах. [c.98]

У веществ с однородной атомной структурой можно установить абсолютную величину энтропии расчетом с использованием спектральных данных на основе статистической тер-модина.мики. Значения абсолютных энтропий, найденных различными методами, близки между собой. Это можно видеть из данных табл. 6. [c.141]

Таким образом, абсолютная величина энтропии идеального кристалла равна нулю при 0°К. Это и есть сущность третьего закона термодинамики. Следовательно, при 0°К имеет место полный порядок в расположении молекул. Эти представления о состоянии твердого тела при абсолютном нуле идеализированы, так как вносимые тепловым движением молекул несовершенства кристаллической решетки сохраняются, замораживаются до самых низких температур и вносят вклад в энтропию, делая ее не равной нз лю при 0°К. Есть и другая, более важная причина неравенства нулю энтропии при 0°К У некоторых веществ. [c.158]

В термодинамике используются также второй и третий законы термодинамики, однако они имеют ограниченное применение. Второй закон определяет направление протекания неравновесных процессов и обеспечивает установление условий равновесия систем. Третий закон определяет абсолютную величину энтропии и обеспечивает определение изменения свободной энергии и свободной энтальпии с помощью калорических величин, что имеет важное значение только в химической термодинамике. [c.5]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ АБСОЛЮТНОЙ ВЕЛИЧИНЫ ЭНТРОПИИ НА ОСНОВЕ КАЛОРИЧЕСКИХ ДАННЫХ [c.187]

Абсолютную величину энтропии различных веществ при различных температурах можно определить на основе третьего закона термодинамики, если известны теплоемкости этих веществ при всех температурах от абсолютного нуля до необходимой температуры, а также тепловые эффекты и температуры всех фазовых превращений, происходящих внутри этого интервала температур. Энтропия любого вещества при температуре Т и определенном давлении при отсутствии фазовых переходов [c.187]

Рис. 60. К определению абсолютной величины энтропии с помощью диаграммы

ЧИН у вещества более чем двух твердых модификаций при данном давлении число членов уравнения увеличивается. Более удобным методом определения абсолютной величины энтропии вацества является графический. [c.188]

Определение абсолютной величины энтропии вешаете [c.196]

Постулат Планка (П1 начало термодинамики), устанавливающий, что при О К энтропия идеального кристаллического тепла равна нулю, позволяет определить абсолютную величину энтропии вещества при любых 7 и р на основе термохимических 313мерений и уравнения состояния. [c.53]

Д5г = 5сн, — 25н, — 5граф1,т> следовательно, для определения Д5 нужны данные о величинах энтропии СН4, На и графита. Значение третьего закона термодинамики состоит в том, что он открыл возможность определения абсолютных величин энтропии веществ. Как отмечалось, это осуществляется при помощи уравнения (111.3) и экспериментальных данных о теплоемкостях компонентов, измеренных вплоть до температур, близких к О К- Иитегрирование [c.46]

Равновесное распределение продуктов реакций алкилирования, полимеризации и олигомеризации олефинов, изомеризации и дисмутации, переалкилирования полиалкилированной ароматики, перемещения фенильных радикалов вдоль алкильной цепи рассчитывают с использованием экспериментальных значений термодинамических функций — теплот образования соединений из простых веществ, абсолютных величин энтропий и теплоемкостей соединений для стандартных условий. На основе этих функций рассчитывают изменение стандартной энергии Гиббса и величины констант равновесия реакций. С учетом конкретной схемы реакций составляют аналитические выражения закона действующих масс для реальных или идеализированных состояний и рассчитывают равновесное распределение продуктов в реакционной смеси (для газового, жидкофазного или жидкогазофазного агрегатного состояния системы). [c.9]

Вместе с тем представляет самостоятельный интерес не только вычисление суммарного предэкспоненциального множителя, позволяющего производить оценку относител ьного влияния энтропийного фактора, но и расчет абсолютной величины энтропии активации для взаимодействия необратимых ингибиторов с ферментами. [c.137]

Начало координат выбирают произвольно, так как при изменении состояния воздуха имеет значение не абсолютная величина энтропии, а ее приращение. Всякое изменение состояния воздуха изображается в координатах Т — S какой-либо хривой. Элементарная площадка под этой кривой с ординатой Т и абсциссой dS будет равна TdS и на основании выражения (14) будет представлять элементарное количество теплоты dQ=TdS. [c.419]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология