Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Энтропия вычисление

Рис. 2.10. Зависимости изостерической теплоты адсорбции —ЛЯ, (/), энергии активации поверхностной диффузии (2) и энтропии адсорбции А5, (3) от заполнения поверхности а для ВА, адсорбированного на метилированном аэросиле кривая -энтропия, вычисленная из модели идеального двумерного газа Рис. 2.10. Зависимости <a href="/info/431324">изостерической теплоты адсорбции</a> —ЛЯ, (/), <a href="/info/334649">энергии активации поверхностной диффузии</a> (2) и <a href="/info/9122">энтропии адсорбции</a> А5, (3) от <a href="/info/4503">заполнения поверхности</a> а для ВА, адсорбированного на метилированном аэросиле кривая -энтропия, вычисленная из <a href="/info/41634">модели идеального</a> двумерного газа

    Для удобства расчетов в справочной литературе для большого количества неорганических и органических веществ даются значения энтропий, вычисленные для стандартных условий Т = 298,15 К р = 1,013 10 н/м . Значения стандартных энтропий для некоторых веществ приведены в табл. 31. [c.130]

    Стандартная энтропия, вычисленная для реакции в газовой фазе, составляла бы лишь —15 кал град моль. [c.143]

    Термин абсолютная энтропия , часто применяющийся в литературе, имеет условный смысл так, при вычислении О о можно принять во внимание ядерный спин, существование изотопов и други эффекты. Эффект ядерного спина и изотопный состав элементов обычно не принимаются во внимание при вычислении энтропии, так как эти эффекты компенсируются при расчете химических реакций. Энтропия, вычисленная без учета этих эффектов, обычно называется практической энтропией. [c.302]

    Совпадение энтропии, вычисленной статистически и определенной экспериментально на основе калориметрических данных, как видно, очень хорошее. [c.233]

    При расчетах химических равновесий в области средних и высоких температур, по крайней мере при температурах выше 273,15 К, энтропия ядерного спина может не учитываться. Энтропия, вычисленная без учета энтропии ядерного спина и некоторых других факторов, получила название практической энтропии  [c.184]

    Для расчета констант равновесия с использованием спектроскопических данных или энтропий, вычисленных с помощью третьего закона термодинамики, наиболее удобным является приведенный изобарный потенциал . Величина приведенного потенциала мало изменяется с температурой, так что таблицы, в которых даются его значения через 00 или 500 К, достаточны для интерполяции и экстраполяции (табл. 5.5). Разность приведенных потенциалов продуктов реакции и реагирующих веществ можно записать в виде [c.170]

    Ссылке, В которой приводится значение энтропии, полученное из измерений теплоемкости, предшествует буква М, а ссылкам, в которых даются значения энтропии, вычисленные из спектроскопических данных, предшествует буква S. Перед ссылками, в которых указываются оценки, стоит буква Е. В соответствии с целями этой книги к оценочным значениям энтропии отнесены величины, рассчитанные из спектроскопических данных, которые, в свою очередь, в значительной мере являются оценочными. [c.717]

    Энтальпия сгорания хлорсодержащих соединений 223 Энтальпия фазовых переходов при постоянном давлении, зависимость от температуры 69, 70 Энтропии вычисление методом статистической механики 112—127 [c.807]


    В табл. 1 приведены полученные опытным путем тепловые эффекты АЯ процесса 1, а также А — стандартные изменения изобарного потенциала и Аб — изменения энтропии, вычисленные соответственно по уравнениям изобары и Гиббса—Гельмгольца. [c.50]

    Для того чтобы энтропия, вычисленная по уравнению (2.10), совпадала с энтропией по Клаузиусу, коэффициент к (константа Больцмана) должен иметь значение [c.25]

    Вычисленные и термические значения энтропии. Совпадение результатов статистических расчетов и термических измерений наблюдается, кроме вышеуказанных примеров, еще для кислорода, азота, хлора, брома, иода, бромистого и иодистого водорода, однохлористого иода и аммиака. Нет необходимости приводить больше примеров, так как вполне ясно, что энтропии, вычисленные по статистическому методу, так же надежны, как и наилучшие результаты измерений теплоемкости необходимо только иметь достаточно точные спектроскопические данные для расчета энергетических уровней молекулы. В некоторых случаях, например для водорода и дейтерия, между энтропиями, полученными двумя путями, наблюдается большое расхождение (стр. 94,132) в этих случаях неправильными являются, повидимому, термические значения вследствие непринятия в расчет тех или иных факторов, связанных обычно с твердым состоянием. Закись азота, окись углерода и окись азота являются примерами соединений, для которых энтропия, полученная из функций распределения, больше термических значений интересно рассмотреть вкратце причины расхождения. [c.76]

    Прежде чем приступить к вычислению энтропии углеграфитовых материалов, обсудим более подробно вопрос о постоянной интегрирования 5о, которую называют остаточной энтропией. Вычисление абсолютных значений энтропии невозможно без знания остаточной энтропии системы при 0° К. [c.149]

    Для сопоставления различных систем пользуются понятием стандартной энтропии, т. е. энтропией, вычисленной для температуры 25° С при нормальном давлении 760 мм рт. ст. Эга температура соответствует абсолютной температуре Т = 298° К и потому стандартная энтропия обозначается 5298- Ниже приведены значения стандартной энтропии для некоторых веществ  [c.92]

    Заторможенное вращение. Энтропия, вычисленная в предположении свободного вращения в молекулах этана, пропана, бутана, тетра-метилметана и т. д., оказалась несколько больше энтропии, найденной на основе калориметрических измерений. Это заставило предположить, что внутреннее вращение не является совсем свободным, но связано с преодолением некоторого энергетического барьера — в перечисленных случаях невысокого (2—3 ккал/моль). [c.234]

    Зная геометрические характеристики молекул и рассчитан, как описано в предыдущем разделе, частоты нормальных колебаний, можно рассчитать термодинамические характеристики молекул и образованных ими систем при требуемой температуре. Наиболее важные из них — энтальпия и энтропия. Вычисление этих функщ1Й производят на основе известных соотнощений статистической механики. [c.171]

    Здесь SIVei) и 5 (ге/) — избыточные поверхностные энтропии, вычисленные относительно указанных стандартных состояний [как они определены уравнениями (19)1 и отнесенные к разделяющим поверхностям Гц = О и Г1 = 0. [c.73]

    Е g а n С. G. а. К е ш р J. D. Этен. Теплоемкость от 15° К до температуры кипения. Теплоты плавления и испарения. Давление пара жидкости. Сравнение значений энтропии, вычисленных на основании тепловых и спектроскопических данных. J. Ат. hem So ., 1937, 59, № 7, 1264—1268. [c.77]

    Предводителев, Ступоченко, Самуйлов и др. [336] вычислили термодинамические функции N2 до 20 000° К (см. стр. 176). Сравнение значений энтропии, вычисленных в работе[336], с данными, приведенными в табл. 93 (II), показывает, что при 20 000° К расхождений практически нет при более низких температурах расхождения увеличиваются (например, при 12 000° К они составляют 0,3 кал моль град). [c.381]

    Aston J. G. a. M e s s e r 1 y G. H. Теплоемкости и энтропии органических соединений. II. Давление насыщенного пара и тепловые данные для 2, 2-диме-тилпропапа (неопентана) от 13,22° К до температуры кипеиия. Значение энтропии, вычисленное на основании спектра комбинационного рассеяния. J. Ат. hem. So ., 1936, 58, No 12,2351—2361. [c.306]

    Но все же избыточные энтропии, вычисленные для системы d l2—K l по данным [36], представляются несколько завышенными а = —10 9. е. Ь = Q с = 0. Оценка неопределенности 4S (х = 0,5) 5 э. е. [c.32]

    Свободное внутреннее вращение в чистом виде встречается довольно редко. Одним из немногих примеров его является вращение метильных групп в диметилкадмии НдС— d—СНд. Здесь врап1,ающиеся группы разделены относительно большим расстоянием — двумя интервалами d—С вместо одного С—С в этане. Приведенные ниже числовые данные подтверждают отсутствие торможения вращения. Совпадение энтропий, вычисленной статистически и определенной экспериментально на основе калориметрических данных, как видно, очень хорошее. [c.127]

    Экспериментальные значения энтропии, вычисленные Дейн-тоном и Айвиным [28] по уравнению (29), и данные, полученные на основании измерений удельной теплоемкости, приведены в табл. 3. Теплота и энтропия полимеризации различных олефиновых мономеров были оценены полуэмпирическим групповым методом, аналогичным методу Андерсена, Бейера и Уотсона [29] метод основан на том экспериментальном факте, что термодинамические свойства приблизительно аддитивны, и поэтому введение определенной группы в различные соединения оказывает одинаковый эффект, коль скоро замещение имеет место в строго аналогичных точках (табл. 4). [c.19]


    Случай, приведенный в табл. 34 под номером 1, где отрицательное значение очень велико, довольно трудно объяснить. Однако можно было бы напомнить, что, во-первых, эта величина основана на весьма приближенной величине и, во-вторых, гемоцианин представляет собой с самых разных точек зрения довольно необычный антиген, поскольку молекула его гораздо больше по величине и гораздо более поливалентна, чем молекулы большинства антигенов, и, кроме того, она представляет собой систему, способную к диссоциации и ассоциации. Стейнер и Китцингер [22] предположили, что изменением степени ассоциации гемоцианина можно было бы объяснить наблюдаемое большое изменение энтальпии и большую отрицательную величину изменения энтропии, вычисленную из величины АЯ°. [c.174]

    И ( S eoo — 4оо) — ( йоо — 5 4оо) = ( 5 воо — 500) = 14,13 — 7,25 =-= 6,88 кал моль °К). Значения энтропий, вычисленные таким способом, приведены в четвертом столбце табл. IV.9. В последнел столбце этой таблицы для сравнения представлены значения энтронии, полученные Персоном и Пиментелом [1140]. [c.131]

    Экспериментальное подтверждение третьего закона заключается в предсказании константы равновесия при использовании абсолютных энтропий, вычисленных из калориметрических или спектроскопических Аанных, и в сравнении предсказанного значения с экспериментально установленным. Сравнение абсолютных энтропий, найденных двумя путями, т. е. и спектроскопическим и термохимическим, является также средством проверки правильности третьего закона. Коротко можно сказать, что для всех реакций, исследованных в конденсированных системах, третий закон в пределах ошибки опыта является справедливым. В случае газовых реакций или при сравнении энтропий нз двух различных источников имеются определенные расхождения, но ббльшая часть их удовлетворительно объясняется. Поскольку дело касается практического применения, мы можем с уверенностью заключить, что все химические индивидуумы обладают некоторым значением абсолютной энтропии, которым можно пользоваться для предсказания равновесия. Для относительно простых молекул эти энтропии можно вычислить из спектроскопических данных с помощью статистической механики, и значения, определенные таким образом, будут, вероятно, более точны, чем полученные по термодинамическим измерениям. Для большинства веществ должен применяться калориметрический метод он состоит в определении теплоемкостей и скрытых теплот для всего диапазона температур. Охлаждать до абсолютного нуля практически невозможно, но если охлаждение осуществляется с помощью жидкого водорода примерно до 12° К, то остаточная энтропия мала, и экстраполяцию до 7=0 можно провести с достаточной уверенностью. Метод экстраполяции был намечен в гл. IX. Конечным результатом подобных измерений является составление таблиц абсолютных энтропий элементов, ионов и соединений. Такие таблицы ещ далеко не полны, но все же имеются величины для большого числа веществ, представляющих промышленное значение. [c.570]


Смотреть страницы где упоминается термин Энтропия вычисление: [c.276]    [c.45]    [c.433]    [c.459]    [c.50]    [c.904]    [c.131]    [c.103]    [c.338]    [c.203]    [c.397]    [c.310]    [c.338]    [c.73]    [c.266]    [c.280]    [c.569]   
Техно-химические расчёты Издание 4 (1966) -- [ c.155 ]

Успехи общей химии (1941) -- [ c.73 ]

Физическая химия Издание 2 1979 (1979) -- [ c.47 , c.49 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Второй закон термодинамики. Вычисление изменения энтропии различных процессов

Вычисление изменений энтальпии и энтропии из электродвижущих сил

Вычисление изменения изобарного потенциала химической реакции по значениям стандартных энтальпий и энтропий

Вычисление изменения стандартной, энтропии

Вычисление изменения энтропии в необратимом процессе

Вычисление изменения энтропии в различных процессах

Вычисление изменения энтропии реакции по электрохимического элемента

Вычисление составляющих энергии и энтропии, зависящих от вращения молекул и колебания атомных ядер

Вычисление сумм состояний и энтропий для отдельных форм движения

Вычисление энергии, энтальпии и энтропии

Вычисление энтропии веществ и ее изменения в различных процессах

Вычисление энтропии и теплоемкости этилена

Вычисление энтропии на основании данных по теплоемкостям

Вычисление энтропии на основе закона Нернста и некоторые следствия закона Нернста

Вычисление энтропии на основе третьего закона

Вычисление энтропии на основе третьего закона термодинамики

Вычисление энтропии нуклеации для больших петель

Вычисление энтропии одноатомного газа

Вычисление энтропии одноатомного и двухатомного газов

Вычисление энтропии органических соединений

Вычисление энтропии по данным низкотемпературных теплоемкостей

Вычисление энтропии по частотам остаточных лучей

Изменение энтропии, вычисление

Капустинского для вычисления энтропий

Киреева метод вычисления энтропий

Лагранжа метод вычисления вариаций энтропии, числа частиц

Лагранжа метод вычисления вариаций энтропии, числа частиц и энергии

Молекул структура вычисление по ним энтропий

Натрий хлористый, вычисление энтропии

Основная формула для вычисления констант равновесия по теплотам образования и энтропиям

Статистический метод вычисления энтропии и других термодинамических величин. Квантовая теория твердых тел

Тепловой закон Нернста и эмпирическое вычисление энтропии и свободной энергии

Энтропия абсолютная формула для вычисления

Энтропия вычисление на основе третьего

Энтропия вычисление с помощью сумм

Энтропия графическое вычисление

Энтропия перегретого пара, вычисление



© 2025 chem21.info Реклама на сайте