Гибридизация дробная

Орбитали — кружками. Олово SnA имеет максимально возможную валентность и образует кристалл с тетраэдрической гибридизацией sp , подчиняющейся правилу 8 — N. Это и есть структура непроводящего серого олова, которое стабильно при температуре ниже 18° С. Единственный вид резонанса, не играющий здесь существенной роли, подобен резонансу в аналогичном по электронной структуре кристалле алмаза. Координационное число, большее 4, могло бы получиться при размещении большего числа атомов олова вокруг центрального атома. Устойчивость при этом достигалась бы за счет резонанса. Такой резонанс действительно возможен, но он должен быть синхронного типа, подобно резонансу между структурами Кекуле в молекуле бензола. Тетраэдрический характер гибридных орбиталей sp накладывает дополнительные ограничения именно на число эффективных схем спаривания. В результате полученный выигрыш в энергии не может скомпенсировать энергию отталкивания несвязанных атомов, которое возникает, как только координационное число становится больше 4. Олово SnB, напротив, двухвалентно но оно имеет металлические орбитали и должно быть проводником. Согласно Полингу [291], есть основания предполагать, что SnB является главной компонентой белого олова, стабильного при более высоких температурах. Считают, что в белом олове конфигурации SnB и SnA присутствуют в пропорции 3 1, что приводит к усредненной валентности 2,5. Очевидно, аналогичным путем можно истолковать все случаи дробной валентности. [c.356]

По Бенту [101] электроотрицательность данного атома зависит от уровня потенциальной энергии, соответствующей данной орбите. Чем ниже этот уровень, тем больше электроотрицательность. Следовательно, электроотрицательность зависит от степени гибридизации орбит, так как -орбите соответствует более низкий уровень потенциальной энергии, чем р-орбите. Поскольку 5-характер убывает в ряду хр, и зр гибридных орбит, то в такой последовательности убывает и электроотрицательность. Допускаются также 5 бые промежуточные (дробные) степени гибридизации. Если в последовательности атомов А—X—В электроотрицательность атома В увеличится, то это приводит дд [c.89]

Смысл этой работы в том, что Коулсон показывает недостаточность старого взгляда на ковалентные радиусы, поскольку при этом, во-первых, не делалось различия между обусловливающими их размеры двумя факторами долей s- и р-атомных орбит в состоянии гибридизации данного атома углерода и дробным порядком связей, обязанным л-электронам, а во-вторых, считалось как бы само собою разумеющимся, что радиус атома углерода во всех направлениях имеет одинаковую величину. [c.235]

Разработка вопроса об электронном строении циклопропана, однако, имела не только частный интерес, но и привела к результатам, имевшим важные значения для всего квантово-механического аспекта стереохимии органических соединений. Во-первых, в приложении к циклопропану была, едва ли не впервые, применена концепция, так сказать, дробной гибридизации, рассмотренная достаточно обстоятельно в предыдущем разделе, а во-вторых, введено понятие об изогнутых связях . [c.261]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология