Бутилового вторичного спирта кислый сульфат

При действии избытка 100%-ной серной кислоты при комнатной температуре нормальные первичные спирты превращаются в алкилсерные кислоты, не образуя диалкилсульфатов [8], но после длительного стояния от кислоты отслаивается сложная смесь углеводородов, относящихся главным образом к парафиновому ряду. При этерификации первичных изоспиртов с разветвленными цепями, включая изобутиловый, изоамиловый и оптически активный амиловый спирты, кроме сложных эфиров, получаются соединения, обесцвечивающие бромную воду. Наибольшее количество этих соединений отмечено при этерификации изо-бутилового спирта. При действии серной кислоты вторичные и третичные спирты сначала превращаются главным образом в сложные эфиры, которые при стоянии в присутствии избытка серной кислоты образуют углеводороды. Маслянистый слой, медленно отслаивающийся от серной кислоты, содержит большой процент насыщенных углеводородов [9]. Водород, необходимый для их образования, освобождается путем диспропорционирования типа сопряженной полимеризации [10], в результате которого получаются циклоолефины, остающиеся в кислом растворе. Из цетилового спирта получается вещество с т. пл. 50°, обладающее свойствами парафинового воска. Цикло-гексанол превращается в высококипящие углеводороды [И]. Кислый сульфат, приготовленный из трифенилкарбинола [8], представляет собой сильно диссоциированную кислоту, судя по его низкому молекулярному весу в растворе серной кислоты. Он разлагается водой, регенерируя трифенилкарбинол. [c.8]

С другой стороны, многие работы подтверждают изомеризующее влияние кислой среды. Обрабатывая нормальный и вторичный бутиловые спирты окисью углерода над меднофосфатным контактом, Харди (Hardy) получал триметилуксусную кислоту, что, по его мнению, неизбежно связано с изомеризацией изобутилена в качестве промежуточного продукта [47]. При дегидратации изобутанола с помощью вольфрамовой кислоты как катализатора было получено 55% изо- и 45% -бутиленов [48]. В то же время из м-бутанола над кислыми глинами, смешанными с сульфатом тория, было получено 97—100% бутиленов, в том числе 28% изобутилена [49]. [c.30]