Оптически активный амиловый спирт

Оптическая активность. В оптически активном амиловом спирте брожения мы впервые встречаем оптически активное вещество. Поэтому мы здесь более подробно рассмотрим явление оптической активности, имеющее большое значение для органической химии. [c.129]

Из ранее изученных соединений такой атом содержит, например оптически активный амиловый спирт (стр. 122) [c.263]

Результаты получились не совсем ясные, но отсутствие HD в пробах газа показывало, что реакция протекает, по-видимому, по енольному механизму. Для разрешения задачи был взят оптически активный амиловый спирт, так как при дегидрировании его могли быть также два направления 1) образование оптически активного альдегида, указывающее на карбонильный механизм [c.285]

Если, например, в оптически активном амиловом спирте брожения путем замены гидроксильной группы на водород уничтожить асимметрический атом углерода и тем самым нарушить асим.метрию всей молекулы, то образуется оптически неактивный углеводород, в то время как все другие превращения, протекающие с сохранением асимметрического углеродного атома, не сопровождаются потерей оптической активности . [c.132]

Эти основные положения о пространственном расположении атомов в молекулах, сформулированные Я. Вант-Гоффом, легли II основу стереохимии. Один из важных практических выводов новой теории заключался в том, что неактивные соединения, содержащие асимметрический атом углерода, должны расщепляться па оптически активные соединения. Этот вывод можно было использовать для установления структурных формул. На двух конкретных примерах Я. Вант-Гофф показал плодотворность своей гипотезы. Оптически активный амиловый спирт может иметь лишь одну формулу [c.218]

Изолейцин имеет два центра асимметрии, один из которых, сохраняющийся в процессе разложения, образует оптически активный амиловый спирт [c.54]

Оптически активный амиловый спирт, т. кип. 128°. н-Гексиловый спирт (т. кип. 157,5°) образует с водой азеотропную смесь, кипящую при 98° и содержащую 20% спирта. [c.611]

Синтезировать изова.периановую кислоту можно путем окисления оптически неактивного амилового спирта, полученного при брожении, а метилэтилуксусную кислоту— аналогичным образом из оптически активного амилового спирта. [c.252]

Л. А. Чугаев, широко использовавший сопоставление молекулярных вращений рядов соединений, установил, что в ряду гомологов и производных оптически активных веществ молекулярное вращение постоянно (выпадают только первые члены ряда). Так, для сложных эфиров оптически активного амилового спирта (2-метилбутанол-1) значения молекулярного вращения таковы [c.623]

МетилбУтанол-1, /-втор-бутилкарбинол, оптически активный амиловый спирт, /-первичный оптически активный амиловый спирт [c.9]

Исходный 2,7-диметилоктан синтезирован действием металлического натрия на бромистый изоамил. Последний готовился обычным путем из изоамило вого спирта. Так как изоамило вый алкоголь брожения содержит обычно примесь оптически активного амилового спирта (2-метилбутанола-1), имевшийся в нашем распоряжении препарат предварительно многократно фракционировался на колонке Гемпеля. Полученный 2-метилбутанол-4 весь кипел при 131° и 755 мм рт. столба имел = 0,815 и Пд = 1,4094. Приготовленный из него бромид, также подвергнутый тщательной фракционной разгонке, имел т-ру кип. 119—120,5°, = 1,212 и Пп = = 1,4439. [c.106]

При действии избытка 100%-ной серной кислоты при комнатной температуре нормальные первичные спирты превращаются в алкилсерные кислоты, не образуя диалкилсульфатов [8], но после длительного стояния от кислоты отслаивается сложная смесь углеводородов, относящихся главным образом к парафиновому ряду. При этерификации первичных изоспиртов с разветвленными цепями, включая изобутиловый, изоамиловый и оптически активный амиловый спирты, кроме сложных эфиров, получаются соединения, обесцвечивающие бромную воду. Наибольшее количество этих соединений отмечено при этерификации изо-бутилового спирта. При действии серной кислоты вторичные и третичные спирты сначала превращаются главным образом в сложные эфиры, которые при стоянии в присутствии избытка серной кислоты образуют углеводороды. Маслянистый слой, медленно отслаивающийся от серной кислоты, содержит большой процент насыщенных углеводородов [9]. Водород, необходимый для их образования, освобождается путем диспропорционирования типа сопряженной полимеризации [10], в результате которого получаются циклоолефины, остающиеся в кислом растворе. Из цетилового спирта получается вещество с т. пл. 50°, обладающее свойствами парафинового воска. Цикло-гексанол превращается в высококипящие углеводороды [И]. Кислый сульфат, приготовленный из трифенилкарбинола [8], представляет собой сильно диссоциированную кислоту, судя по его низкому молекулярному весу в растворе серной кислоты. Он разлагается водой, регенерируя трифенилкарбинол. [c.8]

В терпенах и стероидах существует другой тип асимметрического атома, а именно третичный атом углерода (разветвленная углеродная цепь). В качестве стандарта в этой серии можно выбрать простейший ферментативно получаемый оптически активный амиловый спирт, структура которого коррелирует со структурой многиХ Терпенов относительно сложным путем, включающим образование метиладипиновой кислоты. В настоящее время проведена взаимная корреляция почти между всеми обычными терпеноидными соединениями. [c.57]

Если произвести какое-либо изменение в молекуле оптически активного соединения, то оптическая активность не исчезает, а только меняет свое значение, а иногда и направление. Так, при окислении оптически активного амилового спирта получается оптически активная валериановая кислота [c.32]

Образование изоамилового и оптически активного амилового спиртов при брожении пива. [c.260]

Исходя из этого наблюдения, я приготовил для решения интересующего меня вопроса два метамерных ксантогеновых эфира, исходя из оптически активного амилового спирта, который показывал [а] = —4,46° [c.366]

В качестве хиральных реагентов для получения пригодных для хроматографии диастереомерных производных аминокислот используют оптически активные амиловый спирт как компонент этерификации для N-пентафтор-пропиониламинокислот [178] и а-хлоризовалерилхлорид как аш1лирующий компонент для эфиров аминокислот [179]. Применение продажных стеклянных капилляров с готовой неподвижной фазой обеспечивает оптимальное разделение большинства аминокислот. [c.64]

Валина (а-аминоизовалериановая кислота), лейцина (а-ами-ноизокапроновая кислота) и изолейцина (а-амино-р-метилвалериа-новая кислота), исходя соответственно из изобутилового спирта, изоамилового спирта и оптически активного амилового спирта. [c.399]

Вант-Гофф начинает с констатации того факта, что современные атомистические формулы неспособны истолковать некоторые случаи изомерия,— это следует приписать, может быть, отсутствию более определенного представления о фактическом положении атомов [там же, стр. 73]. Далее Вант-Гофф показывает, что расположение четырех заместителей водорода в метане (и вообще четырех заместителей, связанных с углеродом) в одной плоскости требовало бы существования такого числа изомеров, которое не соответствует действительности. Наоборот, с последней хорошо согласуется гипотеза, что четыре зал1естителя водорода в метане расположены в вершинах правильного тетраэдра. Атом углерода, соединенный с четырьмя различными заместителями, Вант-Гофф называет асимметрическим и выставляет положение Всякое соединение углерода, которое в растворе отклоняет плоскость поляризации, содержит асимметрический атом углерода [там же, стр. 75]. Это положение можно использовать для установления структурных формул ...оно дает в руки средство предпочесть одну формулу другой, если конституция не известна [там же, стр. 77]. Вант-Гофф показывает, что с этой точки зрения оптически активный амиловый спирт может иметь лишь одну формулу [c.210]

Основной принцип химической корреляции, запрещающий проведение реакций непосредственно по асимметрическому центру, однако, не допускает образования аналогичных соотношений между описанными выше рядами. Таким образом, химическая корреляция вынуждает априори определять стандартное соединение для каждого типа асимметрических соединений. Были уже приведены примеры четырех стандартов глицериновый альдегид и серии, принятые международными химическими организациями, а также оптически активный амиловый спирт и динитродифеновая кислота, последние пока не имеют международного признания. Взаимная корреляция серий, а именно корреляция между этими стандартными соединениями, может быть достигнута иным образом. С этой точки зрения очень важны физические и энзиматические методы определения абсолютной конфигурации, которые будут обсуждены позже методами синтетической химии также нельзя пренебрегать. Для решения указанной проблемы используются три химических метода. [c.57]

Сравните поведение двух оптически активных амиловых спиртов Д-2-пентанола и -2-метил-1-бутанола в следующих реакциях а) при взаимодействии с НВг б) при окислении до карбонильных соединений в) при этерификации. Укажите, в каких случаях сохранится асимметрический центр. Какова будет конфигурация образующихся продуктов [c.99]

Первые работы по проверке выдвинутого Вант-Гоффом " в 1875 г. принципа суперпозиции принадлежат Гюн 1 и Вальдену -. Так, в одной из работ Гюи проверял правило оптической суперпозищт на амиловом эфире валерьяновой кислоты. Сложный эфир оптически активной валерьяновой (ме-тнлэтилуксусной) кислоты и рацемического амилового спирта имеет вращение [а]д = 4,40°, которое целиком обусловлено валерьяновой кислотой. Сложный эфир рацемической валерьяновой кислоты и оптически активного амилового спирта имеет вращение ial , = -)-l,22° в этом случае оно обусловлено амиловым спиртом. Если правильно предположение об аддитивности вращения, то вращение сложного эфира, состоящего из обоих активных компонентов, должно быть равно сумме предыдущих частных значений, т. е. 4,40 + 1,22 = =5,62 . Опыт показал, что вращение равно 5,32°, т. е. правило оптической суперпозиции в этом случае соблюдается удовлетворительно. [c.43]

Карабинос, Хаздра и Баллун полярометрически исследовали оптически активный амиловый спирт и показали, что при присоединении к нему окиси этилена усиливается правое вращение. Правая мутаротация водных растворов оксиэтилированного амилового спирта и таллового масла (рис. 21) обусловлена, по-видимому, тем, что присоединение молекул воды к эфирным атомам кислорода приводит к повышению молекулярного веса отдельных оксиэтиленовых групп. Такая гидратация идет не моментально, а с определенной скоростью. [c.111]

Метилбутанол-1 (оптически активный амиловый спирт). ......... НОСНзСН(СНз)СНгСИз Жидк. 128 [c.433]

Для концентрирования родственных этанолу веществ использовали также перегонку. В одном из упоминавшихся здесь примеров проводили хроматографический анализ дистиллята, а в другом — хроматографический анализ остатка. Очевидно, такие методы являются эмпирическими и не могут обеспечить полное извлечение фракций ароматических соединений. Бавизотто и Роч [11] перегоняли пиво, из которого был удален углекислый газ, и собирали первые 5 мл дистиллята из пробы 100 мл. При хроматографическом анализе с глицерином в качестве неподвижной фазы получали пики ряда эфиров и амиловых спиртов. Следует отметить, что глицерин особенно пригоден для хроматографического анализа сивушного масла, поскольку при этом получают хорошее отделение оптически активного амилового спирта от других амиловых спиртов. Бутиле и Лоури [17] концентрировали пропиловый, бутиловый и амиловый спирты в коньяке, доводя путем перегонки при 95° первоначальную пробу объемом 20 мл до объема менее 1 мл. Затем остаток разбавляли до стандартного объема и проводили хроматографический анализ на колонке, содержавшей в качестве неподвижной жидкой фазы пластификатор флексол 8N8. Подробности метода описаны ниже. [c.295]

Наилучшее совпадение показывают изученные Бинцем [И] производные /-ментиламина, а также, по данным Ги и Шаванна [6], эфиры оптически активной валериановой кислоты. Константа достигается также у эфиров винной кислоты (Пикте [12] и Фрейндлер [4]) и глицериновой кислоты (Фран-кланд [2]) то же самое относится к смешанным простым эфирам оптически активного амилового спирта (Ги и Шаванн [13]). [c.359]

Несколько лет тому назад в лаборатории проф. Н. Д. Зелинского в Москве А. Н. Брюханенко [9] сделал интересное наблюдение, что введение серы в молекулу оптически активного амилового спирта влечет за собой сильное увеличение вращательной способности полученного соединения. [c.366]

Обычный амиловый спирт, как известно, левовращающий его эфиры, напротив, все правовращающие. Правое вращение в гомологическом ряду алифатических эфиров постепенно увеличивается и вскоре становится постоянным. Такое изменение вращения отвечает, по Кромптону, постепенному уменьшению ассоциации, начинающемуся с амилового спирта и оканчивающемуся у того самого эфира, с которого начинается постоянное молекулярное вращение. Если это так, то следовало бы ожидать, что всякое влияние, уничтожающее (соответственно уменьшающее) ассоциацию амилового спирта, должно приближать оптическую активность амилового спирта к константам, найденным для ряда эфиров. [c.370]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология