Влияние реакции производных кисло

Наиболее распространенным ацилирующим реагентом является ангидрид соответствующей кислоты, реакцию проводят в пиридине, тетрагидрофуране или других растворителях основного характера, способных связывать образующиеся кислые продукты, что оказывает часто решающее влияние на выход продукта [74]. Реакцию проводят в сухой среде, чтобы избежать гидролиза образующихся производных. Затем реакционную смесь нагревают при 60 °С в течение 30—60 мин, чтобы выделить избыток растворителя и других летучих компонентов, и анализируют на газовом хроматографе. Для образования производных, детектируемых ЭЗД, используют ангидриды галогенпроизводных кислот [75]. [c.41]

При действии серной кислоты на ненасыщенные углеводороды этиленового ряда происходит присоединение серной кислоты по месту двойной связи с образованием кислого и нейтрального эфиров. Некоторые ненасыщенные и ароматические углеводороды, например стирол и ксилол, также претерпевают изменения, вступая в реакцию конденсации. Под влиянием серной кислоты, как это уже указывалось раньше, происходит полимеризация кумарона, индена и их производных. [c.436]

Хотя влияние двойной азот-углеродной связи пиридинового цикла на реакционноспособность некоторых производных пиридина подвергалось уже обсуждению в предыдущих разделах, нужно еще раз подчеркнуть, что подобное объяснение является лишь удобной схемой для толкования реакций и что сам пиридин в большинстве случаев полностью лишен свойств, которых следовало бы ожидать, учитывая наличие в нем двойной азот-углеродной связи, например легкости гидролиза в кислой среде и т. д. [c.345]

Чпстая /-аскорбиновая кислота представляет собой бесцвет-1 ые кристаллы моноклинической формы, легко растворимые в воде (1 5), хуже — в спирте (1 40), нерастворимые в большинстве жирных масел, а также в бензоле, хлороформе и эфире. Водные растворы — сильно кислой реакции (pH для 0,1 н. раствора 2,2). Аскорбиновая кислота дает целый ряд производных. Под влиянием окислителей, а также при высокой температуре она быстро разрушается (Мозгов). [c.137]

Производные азота. Реакция протекает особенно легко с производными азота, содержащими второй гетероатом (гидроксиламин, гидразин или их производные), влияние которого повышает нуклеофильность. При проведении реакции в щелочной (разд. 8.3.2.2.2.) или кислой (разд. 8. 6.2) среде первичный продукт присоединения неустойчив и превращается в соединения с двойной связью С=М (в приведенном ниже примере в гидразон) [c.302]

Относительно влияния прочих условий электролиза на процесс восстановления акролеина и окиси мезитила сведения очень ограничены. Указывается [128, 132], что реакцию следует проводить в нейтральных растворах для того, чтобы избежать дегидратации образующихся продуктов. Например, в кислых растворах производное тетрагидрофурана легко теряет молекулу воды с образованием производного дигидрофурана [c.181]

Как видно из рис. 9.13, отщепление формальдегида из пленки сшитой МЦ проходит с двумя различными скоростями. Это согласуется с литературными данными, полученными при сшивании других целлюлозных материалов метилольными производными мочевины [279, 280]. Первоначально и с большей скоростью отщепляется формальдегид, менее прочно связанный в сшитой пленке. В данном случае можно предположить, что таковым является формальдегид, присутствующий в форме —N— Hj—0R, где R — метилцеллюлоза. Гидролиз связи С—N в —N— Ha—N— и образование формальдегида происходят с большим трудом. Отщепление первой части формальдегида должно ускоряться под влиянием щелочной и кислой сред аналогично реакции метилолирования производных мочевины, что и имело место в изучаемой реакции. Значения констант скорости отщепления метилольного формальдегида при температуре 303 К и разных pH следующие [c.208]

В соответствии с этим реакции Фриделя—Крафтса с ароматическими аминами в общем ме идут. В случае фенолов и простых эфиров фенола, которые значительно менее основны, чем ароматические амины, наблюдаются не столь сильные влияния кислотности, и кислая среда действует на распре-де.гение изомеров незначительно. По-видимому, наблюдаемое для некоторых реакций (например, при нитровании пятиокисью азота) аномально высокое содержание орго-производного обусловлено основными сво.чствами атома кислорода, который взаимодействует сначала о реагентом нук шофильно, и это ориентирует в орго-положение. [c.427]

Скорость омыления эфира изоборнеола LII в 250 тысяч раз ( ) превосходит скорость омыления соответствующего эфира борнеола LI. Важно подчеркнуть, что мы имеем здесь дело с огромным, повышением скорости гидролиза эфиров циклических спиртов, в качестве единицы здесь служит скорость гидролиза производного циклогексанола. Явление ускорения реакций под влиянием соседних групп называют син-артетическим или анхимерным) ускорением. Скорости рацемизации и обмена кислорода в кислой среде у изоборнеола и борнеола также различаются в 2,3-10 раз [112]. [c.387]

Большая часть алкалоидов — кристаллические вещества с определенной температурой плавления, реже встречаются жидкие алкалоиды, например никотин, анабазин, обладающие летучестью. В виде свободных оснований алкалоиды обычно мало растворимы в воде, но легко растворяются в органических растворителях (спирт, эфир, хлороформ и др.). Почти все алкалоиды не обладают запахом, исключение представляют кониин, никотин, анабазнн и некоторые другие. Многие алкалоиды оптически активны. С кислотами алкалоиды образуют соли, большей частью растворимые в воде. Прн наличии одного атома азота в молекуле они присоединяют одну молекулу одноосновной кислоты при наличии двух атомов азота они способны присоединять одну или две молекулы одноосновной кислоты, образуя кислые и средние соли, что сказывается на константах их диссоциации. Являясь слабыми основаниями, алкалоиды образуют с кислотами легко диссоциирующие соли, разлагающиеся под влиянием едких щелочей, аммиака, а иногда карбонатов и окиси магния при этом выделяются свободные основания. Некоторые алкалоиды, помимо основных свойств, характеризуются реакциями, зависящими от наличия в их молекуле функциональных групп, например фенольной (у морфина, сальсолина), кетонной (у лобелина), ви-нильной (у хгнина) и др., что отражается на нх химических свойствах. Напрнмер, морфин растворяется в растворах едких щелочей, лобелии образует карбонильные производные, хинин присоединяет водород, галогены и др. [c.418]

Механизм разложения аминов до сих пор до конца не изучен. Известно, что этот процесс происходит по весьма сложной схеме. Как правило в растворах аминов находят сразу несколько продуктов разложения. Из кислых компонентов (НгЗ и СОг) влияние диоксида углерода на разложение аминов более значительно. Одним из основных продуктов побочной реакции ДЭА с СОг является М,М-ди(2-оксиэтил)-пиперазин (ОЭП). Производные ОЭП некоррозионноактивны и обладают поглотительной способностью в отношении кислых компонентов. [c.61]

Под влиянием кислых катализаторов легко протекает замещение ацилоксигруппы, связанной с гликозидным центром, на другие электроотрицательные группировки. Примером реакций этого типа может служить, конденсация полных ацетатов сахаров с такими слабыми кислотами, как фенолы (см. стр. 215) или меркаптаны (см. стр. 226). Такая конденсация катализируется л-толуолсульфокислотой или хлористым цинком, и приводит к отщеплению уксусной кислоты и образованию соответствующих гликозидов. К тому же типу реакций относится алкоголиз 1-0-ме-зитоильных производных моносахаридов в кислых средах, в результате которого образуются алкилгликозиды как, например, показано [c.190]

Простейшая реакция электрофильного замещения — дейтерирование — происходит в кислой среде [15, 16]. Изучение кинетики изотопного обмена водорода в ферроцене и его производных позволяет количественно оцепить изменение реакционной способности под влиянием заместителей при электрофил ьном замещении, а также провести количественное сравнение с бензолом и соответствующими его производными и другими ароматическими сй-стемами. Наиболее удобный донор дейтерия — дейтеротрифторуксусная кислота. Константа скорости водородного обмена ферроцена равна 1,6 10 сек при 25° в бензольном растворе (соотношение ферроцена, дейтеро-трифторуксусной кислоты и бензола 1 3 20). Атомы бензола в этих условиях не обмениваются, [константа скорости водородного обмена для толуола в тех же условиях равна 3-10 сек , т. е. скорость водородного обмена у ферроцена более чем на три порядка выше, чем у толуола. Электроноакцепторные заместители резко уменьшают скорость водородного обмена. В аце- [c.7]

Известно [351, 409, 1525] много производных и-диметиламино-бензилиденроданина или родственных ему соединений, предложенных в качестве чувствительных реагентов на серебро. Так, и-диметиламинобензилиден-2-тиогидантоин [810] образует с ионами серебра в кислой среде красно-оранжевый осадок. и-Диметил-аминобензилидентиобарбитуровая кислота [1315] и некоторые ее производные, растворенные в ацетоне или в уксусной кислоте, также являются чувствительными реагентами на серебро, образуя с ним соединения красно-фиолетового цвета. Открытие серебра проводится из слабокислого азотнокислого раствора, чувствительность реакции составляет при выполнении капельным методом 0,02 мкг, предельное разбавление — 5-10 . Обнаружению серебра этой реакцией мешают Hg, РЬ, Ан, Pd, РЬ, Кн и Ой. Влияние ртути можно устранить прибавлением цианида калия. [c.50]

Ангидриды глютаконовых кислот проявляют заметное стремление к ионизации. Имея в виду их кислые свойства, можно думать, что описанная выше-реакция ацилирования протекает через образование О-ацильного производного, которое под влиянием пиридина перегруппировывается в С-ацильное-соединение. Это напоминает поведение О-ацильных производных диметил-дигидрорезорцина (XXVIII), которые при нагревании с пиридином перегруппировываются в С-ацильные соединения [51]. [c.281]

В зависимости от условий проиедения реакции различные особенности структуры карбонильною производного могут оказывать благоприятное или неблагоприятное влияние. Этидг объясняется, например, тот факт, что относительная реакционная способность некоторых типов соединений, например 1,11 или III, мо,кет изменяться в зависимости от величины pH. В щелочных срсдах, где реакция имеет нуклеофильный характер, наиболее активиы. т являются карбонильные производные, характеризующиеся отррщатель-ными эффектами, например / -нитробензальдегид (I). Fi более кислых средах, наоборот, реакция приобретает электрофильный характер и более реакционноспособными становятся соединения с поло-ки-тельными эффектами, например г-метоксибензальдегид (III). [c.335]

Перечень подобных реакций циклизации можно было бы при желании продолжить, однако уже приведенный выше далеко не исчерпывающий список примеров более чем достаточен для того, чтобы показать, насколько часто в органической химии можно встретить примеры непосредственного перехода открытой цепочки углеродных атомов в замкнутую изоциклическую систему. Однако подобные переходы касаются главным образом кислородных соединений (спиртов, кетонов, кислот, сложных эфиров), часто при этом содержащих одну или несколько кратных связей. Такие переходы совершаются при воздействии кислых или щелочных агентов и сопровождаются выделением воды, спирта, углекислоты и т. д. Давно известны также подобные переходы для двугалоидных производных углеводородов, содержащих атомы галоидов на концах цепочки при действии металлов (реакции Перкина, Густавсона, Фрейнда). Особое положение в ряду этих превращений занимают реакции углеводородов с несколькими двойными (полнены) или о двойными и тройными (полиенины) связями, которые при воздействии подобных же реагентов или под влиянием высоких температур образуют изоциклические системы (мирцен, аллооцимен, гераниолен, 5-метилгептадиен-1.5-ин-3 и др.). Во всех этих случаях циклизации, повидимому, помимо отереохимических моментов также благоприятно действует возможность образования карбоний-иона или тех или иных промежуточных продуктов. [c.198]

Выходы 1,1,1-трис (дифторамино) алканов не превышают И — 17%, так как электроноакцепторное влияние двух дифтораминогрупп сильно затрудняет расщепление фториминов, а образующиеся трис (дифторамино) производные частично разлагаются в сильно кислой среде [290, 305] в результате протекают многочисленные побочные реакции [305] [c.34]

Такое понижение скорости гидролиза в кислых растворах иллюстрируется довольно сложной зависимостью скорости реакции от pH в случае гидролиза замещенных производных бензилилен-трет-бутиламина [54] (рис. 8). Наблюдаемые в этом случае закономерности трудно понять, не зная механизма родственных реакций. Однако характер кривых можно легко объяснить по аналогии с образованием оксима. В щелочной среде скорости гидролиза различных замещенных производных бензилиден-тре/п-бутиламина отличаются между собой лишь незначительно, причем в случае нитрозамещепных процесс протекает несколько медленнее. По аналогии с образованием оксимов и семикарбазонов скорость реакции в этой области pH должна определяться стадией присоединения или отщепления элементов воды. Характер влияния заместителей в этой реакции явно противоречит мысли о том, что лимитирующей стадией является присоединение воды, поскольку процесс в этом случае должен облегчаться при введении в молекулу электроноакцепторных заместителей. Наблюдаемые эффекты заместителей скорее указывают на то, что реакция протекает через стадию протонирования с последующей атакой протонированной молекулы шиффова основания гидроксильным ионом [уравнение (16)]. Такое предположение [c.354]

Химическая модификация каучуков тиосоединениями хорошо изучена. Тиосоединепия (меркаптаны, тиокислоты и их функциональные производные) могут легко реагировать с олефинами как по ионному (с кислыми катализаторами), так и по радикальному механизму (в присутствии перекисей, кислорода, под влиянием УФ- или Y-облучения). Учитывая, что в макромолекулах полидиенов имеются два реакционноспособных центра — двойная связь и а-метиленовая группа, общую схему реакции тиосоедине-ний с непредельными полимерами в присутствии радикальных инициаторов [69] можно представить в следующем виде [c.59]

Пенициллин - производное тиазола структура пенициллина была выяснена после проведения реакций гидролиза. Он легко гидролизуется особенно в кислой среде или под влиянием Р-лактамазы пенициллина (пенициллиназы). В результате гидролиза раскрывается (3-лактамное кольцо, которое характерно для этих соединений [c.197]

Биологическое значение производных фосфорной кислоты может быть связано главным образом с лшожеством реакций, в которых они могут участвовать в относительно мягких условиях, а не с какими-то их уникальными свойствами. Эфиры и ангидриды фосфорной кислоты не являются ни слишком стабильнылш, ни слишком лабильными в условиях, характерных для живых систем и окружающей их среды. Далее, наличие трех способных к диссоциации групп (одной — диссоциирующей в сильно кислой среде, второй — диссоциирующей в области физиологических значений pH и третьей — во многих отношениях сходной со спиртовой гидроксильной группой) и изменение ионизации при образовании эфиров и ангидридов обусловливают то разнообразие свойств фосфорной кислоты, которое было бы нeвoз южным в живых системах, построенных на базе силикатов или сульфатов. Уже приводились многочисленные примеры влияния ионизированного состояния на энергию активации и реакционную способность производных фосфорной кислоты. [c.349]

Большое влияние оказывает pH. В нейтральной или слабощелочной среде (особенно при высокой степени метилолирования меламина) преимущество оказывается на стороне реакции возникновения диметиленэфирных связей. И наоборот, при pH ниже 7 протекают реакции конденсации с образованием метиленовых связей, причем существующие эфирные связй расщепляются с выделением формальдегида Большую реакционную способность меламина и его производных в кислом растворе можно объяснить возникновением катиона меламина например [c.76]

Согласно этой схеме, смолы образуются в условиях, промежуточных между теми, которые требуются для получения метилольных и метиленовых производных. Переход диметилолмочевины в метиленмочевину В гораздо более медленный процесс, чем соответствующая реакция между 1 молем мочевины и 2 молями формальдегида. Поэтому для изготовления смол - во многих случаях целесообразно сначала получать диметилолмочевй-ну. Высокая концентрация водородных ионов благоприятствует отщеплению формальдегида из метилольных производных мочевины (т. е. образованию из диметилолмочевины метиленмочевины В). Такое влияние высокой концентрации водородных ионов парализуется повышением количества формальдегида в смеси. Применение избытка формалина позволяет поэтому получать смолы в более кислых растворах. [c.93]

Известно, что азосочетание производных фенола и ионов диазония легче происходит в щелочной среде вследствие большой реакционной способности соответствующих фенолятов. В кислой среде реакция азосочетания часто совершенно не имеет места. Кузнецов [7] приводит ряд примеров влияния комплексообразования на способность некоторых производных фенола к реакции азосочетания. Так, пирокатехин в кислых растворах почти не способен сочетаться с диазобензолсульфо-кислотой. В присутствии солей галлия, алюминия и особенно циркония и германия реакция азосочетания происходит даже в присутствии минеральных кислот. Кроме того, получение азосоединений, например из пирокатехина в щелочной среде, затрудняется его окислением под влиянием иона диазония, что значительно снижает выход продукта. В присутствии ионов перечисленных металлов окисление пирокатехина солями диазония не идет. Влияние металлов на эту реакцию связано с образованием внутрикомплексных солей, в которых протон фенольной группы замещен ионом металла. [c.369]

В смазках помимо основных компонентов практически всегда присутствуют поверхностно-активные вещества (свободные жирные кислоты, щелочи, глицерин), а также полярные компоненты масел (остатки смолистых продуктов, нафтеновые кислоты и их производные, продукты окисления углеводородов). Незначительное изменение реакции смазок в сторону кислой или щелочной, связанное с изменением содержания поверхностноактивных веществ, чрезвычайно сильно изменяет их структуру и основные свойства [28]. Независимо от состава дисперсионной среды и технологии изготовления смазок снижение щелочности (или повышение кислотности) приводит к значительному укрупнению волокон (рис. 15). Это вызывает резкое уменьшение предела прочности смазки. Отмеченное влияние небольшого избытка щелочи или кислоты, которое может варьироваться глубиной процесса омыления, имеет большое практическое значение. Так, в производстве натриевых смазок, в частности для консталина, обычно допускается изменение щелочности от О до 0,2% NaOH, а для литиевой смазки ЦИАТИМ-201—до 0,1% NaOH. Такие колебания в содержании свободной щелочи не могут, конечно, не отразиться на изменении свойств различных партий смазок одинаковой рецептуры и технологии изготовления. [c.89]

Сопоставляя скорость гидролиза пестицидов — производных фосфорной кислоты нетрудно убедиться, что помимо индуктивных эффектов К- и К - группировок на скорость процесса оказывает влияние электроотрицательность атомов кислорода и серы, связанных с атомом фосфора. В общем случае пестициды - производные тио- и дитиофосфорной кислот более стабильны, нежели соответствующие оксопроизводные, что обусловлено более высокой электроотрицательностью атома кисло рода по сравнению с атомом серы (см. табл. 4 - диазинон и диазоксон азинфос-метил и азинфос-метилоксон). Однако в ряде случаев замена фосфорильной серы на кислород снижает реакционную способность пестицидов в реакциях гидролиза. Гак, разложение паратиона в нейтраль- [c.19]

Простейшая реакция электрофильного замещения — дейтерирова-ние происходит в кислой среде [15, 16]. Изучение кинетики изотопного обмена водорода в ферроцене и его производных позволяет количественно оценить изменение реакционной способности под влиянием заместителей при электрофильном замещении, а также провести количественное сравнение с бензолом и соответствующими его производными и другими ароматическими системами. Наиболее удобный донор дейте- [c.5]

Мы не смогли, определить окислительно-восстановительные потенциалы производных ферроцена с сильными электроноакцепторными заместителями (нитроферроцен, ацилферроцены, ферроценилальдегид). В условиях окисления в кислой среде эти соединения не дают характерных обратимых потенциометрических кривых. Резкая пассивация ферроценового ядра в реакциях электрофильного замещения под влиянием одной нитрогруппы, скачкообразное уменьшение прочности связи металл—кольцо при переходе от слабых к сильным электроноакцепторным заместителям, а также ряд других специфических свойств производных ферроцена с очень сильными электроноакцепторными заместителями дают основание предполагать у этих соединений существование таких эффектов, для которых нет аналогий в бензольном ряду. [c.23]

Д. Н. Курсановым на примере открытой им реакции изотопного обмена водорода ферроцена и его производных в кислых средах была изучена кинетика водородного обмена и влияние электронодонорных и электроноакцепторных заместителей на реакционную способность ценовых и ареновых систем [278—286]. Было показано, что в процессах обмена водорода между насыщенными углеводородами и кислотами в гомогенных условиях медленной стадией является образование ионов карбония. Открыты и изучены реакции нуклеофильного изотопного замещения водорода, включающие обратимый переход водорода с парой электронов (гидрид-иона). Показано, что может происходить обмен водорода алкилгалогенидов и ацилов. Апротонные кислоты катализируют водородный обмен алкилгалогенидов в средах с малой ионизирующей способностью. Показана возможность превращения катиона тропилия в бензол под действием перекиси водорода. [c.58]