Диаминовые кольца, конформационный анализ

Из этого обзора пятичленных диаминовых хелатных кольцевых систем ясно, что из данных по резонансу ЫН можно получить информацию о стереохимии комплексов. К сожалению, эффекты ядерной квадрупольной релаксации, обусловленные Ы, а также спин-спиновое взаимодействие ЫН—СН уширяют резонансные полосы. Полосы можно сузить подавлением взаимодействия либо ядра Ы, либо протонов СН. Хотя в настоящее время при исследовании поглощения СН можно получить лишь ограниченную информацию, детальный анализ областей поглощения СН в спектрах высокого разрешения модельных комплексов, имеющих жесткие хелатные кольца, или систем, для которых быстрое конформационное превращение не приводит к эквивалентности протонов, может дать полезные сведения относительно геометрии хелатных колец. [c.364]

ПЯТИЧЛЕННЫЕ ДИАМИНОВЫЕ КОЛЬЦА В неорганической химии комплексы с этилендиамином и его производными, например пропилендиамином, были безусловно наиболее важны для развития представлений о стереоизомерии и, в особенности, для конформационного анализа. Розенблатт и Шлид [119] первыми предложили неплоское строение для хелатного кольца. Немного позже Тейлакер [127] предположил, что этилендиамин может иметь скошенную форму, показанную на рис. 1-3. Матье [94] использовал эти конформации при изучении конформационных энергий системы [Со(с(-рп)2Х2] . Кори и Бейлар [26] провели более детальный конформационный анализ металл-этилендиаминовых циклических систем и пришли к выводу, что кольцо существует в энантиомерных скошенных конформациях Са-симметрии, показанных на рис. 1-3. Кори и Бейлар, а также большинство последующих исследователей в данной области допускали, что конформации замещенных этилендиаминовых колец идентичны скошенным конформациям независимо от того. [c.93]

В конформационном анализе органических молекул шестичленному карбоциклическому кольцу уделялось исключительное внимание. В противоположность этому, со времени появления ранней работы Кори и Бейлара [26] аналогичным диаминовым хелатным кольцам, образованным 1,3-диаминопропаном, уделялось мало внимания. Однако недавно moho-, бис- и mpu -комплексы с 1,3-диаминопропаном были исследованы с помощью методов, разработанных для анализа систем типа этилендиаминовых комплексов. [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология