Индуктивный эффект диметиламиногруппы

Пространственные препятствия могут изменять не только величину сопряжения заместителя с основой молекулы, но и индуктивные параметры заместителя [1]. Амино- или диметиламиногруппы являются донорными вследствие отталкивающего эффекта неподеленных пар электронов азота. Если из-за пространственных помех уменьшается сопряжение, можно предполагать, что отталкивание электронов неподеленных пар тоже будет оказывать меньшее действие на остаток молекулы и индуктивный эффект аминогруппы уменьшится. Действительно, спектр 4-нитpo-N,N-димeтилaнилинa [c.163]

Так (31в) медленно отщепляет бромистый литий при 25°Свпри-сутствии фурана, давая с выходом 36% аддукт (32). Аналогичный распад (316) требует нагревания до 40 °С, а (31а) необходимо нагревать продолжительное время в фуране, чтобы превратить его в (32) Таким образом, на основании этих данных самым стабильным 2-галогенфениллитиевым соединением необходимо признать (31а). При введении заместителя в орто-положение к атому хлора скорость отщепления хлор-иона возрастает независимо от электронной природы заместителя. Относительные скорости отрыва хлор-иона при 20°С в тетрагидрофуранеравны для (316) 1, для (31 г) 5, для (31 д) 5 и для (31 е) 101 Они являются, вероятно, составной величиной, учитывающей как индуктивный эффект, так и стерическое ускорение, что особенно ярко выражено для случая (31е), который содержит объемистую диметиламиногруппу. [c.158]

Очень интересно, что в тех случаях, когда нарушается или затрудняется плоскостность расположения замеш аюш их групп с ядром, имеет место резкое гипсохромное смеш ение максимума поглощения. Основность красителя при этом также понижается. Этот эффект продемонстрирован в табл. 2. В тиокарбоциашшах при вступлении амино- и метиламипогрупп, а также диметиламиногрупп в 6,6 -положепия имеет место постепенное углубление окраски. Если одновременно в 5,5 -положениях находятся метоксигруппы, то в случае амино- и метиламинонроизводных наблюдается дальнейший сдвиг максимума поглощения в длинноволновую область. Если же рядом находятся диметиламино- и метоксигруппы, то имеют место как резкое повышение окраски, так и понижение основности. Этот эффект не может быть связан с чисто индуктивным влиянием. [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология