Ионов возраст

Поляризующее действие иона (т. е. его способность деформировать, поляризовать другой ион) возрастает с увеличением заряда и уменьшением радиуса иона и сильно зависит от его электронной структуры. Ионы с благородногазовой электронной конфигурацией (например, Са +, Ва +) оказывают более слабое поляризующее действие, чем ионы с незавершенным электронным слоем (Т1 +, Ре +, РЬ + и т. п.). Наиболее сильное поляризующее действие (при одном и том же заряде иона) проявляют ионы с 18-электронной структурой внешнего слоя (Си+, А +, 1п +, Сс1 +, Н +). [c.68]

С ростом напряженности электрического поля Р подвижность ионов возрастает и при определенном значении может достичь такой величины, когда за удвоенное вре-мп релаксации ион будет успевать выходить за пределы ионной атмосферы. При таких условиях ионные атмосферы не образовываются, поэтому вызываемые ими тормозящие эффекты не возникают, т. е. Я] = О и Яц = 0. Измеренная величина эквивалентной электропроводности электролита в этом случае составляет (эффект Вина). [c.41]

При конечной концентрации связь эквивалентной электропроводности с подвижностью несколько сложнее. Для слабого электролита (U+V)a. Если с повышением температуры подвижности ионов возрастают, то степень диссоциации может и уменьшаться, поскольку диэлектрическая проницаемость раствора при нагревании уменьшается, т. е. силы взаимодействия между ионами увеличиваются. Следовательно, кривая зависимости электропроводности от температуры может иметь максимум. [c.438]

Однако с увеличением концентрации ионов возрастает взаимное притяжение между ними. Это влияние может стать более сильным, чем увеличение общей концентрации электролита в растворе. В этом случае повышение концентрации электролита будет уменьшать удельную электропроводность раствора. Удельная электропроводность слабых электролитов с повышением концентрации растет незначительно. Уменьшение ее вызвано падением степени диссоциации (рис. 118). [c.270]

Влияние концентрации. Адсорбция тех или иных молекул или ионов возрастает с увеличением их концентрации в растворе, однако не пропорционально концентрации, а более медленно, как следует из рис. 16. По изотерме адсорбции (см. риС. 16) можно установить, что 1) степень адсорбции падает с увеличением концентрации вещества в растворе 2) с увеличением концентрации вещества в растворе увеличивается абсолютное количество адсорбированного вещества и 3) с увеличением концентрации вещества в растворе количество адсорбированного вещества стремится к некоторому конечному значению. [c.111]

Как можно, изменяя pH раствора, влиять на концентрацию в нем сульфид-ионов 8 Как изменяется при повышении pH раствора концентрация сульфид-ионов-возрастает или убывает Дайте физическое обоснование вашего ответа. [c.260]

Пользуясь предложенным механизмом, можно объяснить, почему в первое время при контакте углеводородов со свежей серной кислотой получаются в превалирующих количествах триметилпентаны [реакции (1), (2) к (4)], а по мере накопления изобутил-ионов возрастает концентрация диметилгексанов [реакция (5)]. На конец, когда обеспечивается необходимая концентрация [c.29]

Теплоты гидратации ионов возрастают примерно пропорционально квадрату заряда. Приблизительно так же меняются и энтропии 1 идратации так, для и Э они равны соответственно —15 и —55з.<г. Из этих данных следует, что для малозарядных катионов, учитывая к тому же небольшие, как правило, значения температур, величинами можно пренебречь. [c.175]

Наряду с отмеченными эффектами при контакте полярного растворителя с ионитом наблюдается сольватация ионов, обусловленная электростатическим взаимодействием заряженных ионов с ди-польными молекулами растворителя. Чем меньше дипольный момент растворителя, тем меньше склонность ионита к сольватации. С уменьшением диэлектрической постоянной растворителя увеличивается электростатическое взаимодействие между противоположно заряженными ионами, что способствует образованию ионных пар и ассоциации, а также уменьшению осмотической активности ионов и разности осмотических давлений. Все эти факторы уменьшают степень набухания, но при этом силы отталкивания между фиксированными ионами возрастают до тех пор, пока не будут нейтрализованы в результате ассоциации с противоиона-ми [1]. [c.374]

При повышении температуры степень дефектности кристаллов увеличивается и возрастает их электрическая проводимость. При плавлении ионных кристаллов количество неупорядоченных ионов (из-за больших размахов их тепловых колебаний, изменения силы взаимодействия между ионами) возрастает по сравнению с твердым состоянием. Поэтому многие ионные расплавы обладают хорошей электрической проводимостью, увеличивающейся при дальнейшем росте температуры [c.465]

При гомолитическом распаде На степень окисления иона металла изменяется. Так, например, при гидрировании этилена на комплексном иридиевом катализаторе заряд центрального иона возрастает с -J-1 до -I- 3 [c.629]

Согласно изложенной простейшей теории, первичный солевой эффект может проявляться лишь в реакциях между двумя ионами, причем с увеличением ионной силы скорость реакции между одноименно заряженными ионами возрастает, скорость реакции между разноименно заряженными ионами падает. [c.127]

Эквивалентная (молекулярная) адсорбция протекает при эквивалентном поглощении катионов и анионов электролита, т. с. тогда, когда молекулы электролита поглощаются целиком. Механизм эквивалентной адсорбции состоит в том, что лучше адсорбирующийся на твердой поверхности ион электролита притягивает свой парный, хуже адсорбирующийся на поверхности. При этом адсорбция второго иона возрастает, а первого уменьшается, так как часть его удерживается на поверхности другим хуже адсорбирующимся ионом. В результате оба иона адсорбируются (поглощаются) эквивалентно. При эквивалентной адсорбции, характерной для слабых электролитов, электронейтральность на границе фаз не нарушается. [c.49]

Адсорбция ионов на поверхности осадка характеризуется уравнением типа (5.21), но имеет некоторые особенности по сравнению с адсорбцией молекул. Особенности связаны с избирательной адсорбцией ионов ионным кристаллом и с зарядом ионов. В соответствии с правилом Панета — Фаянса — Гана осадок адсорбирует из раствора те ионы, которые образуют наименее растворимое или наименее диссоциированное соединение с одним из ионов осадка. В первую очередь на поверхности осадка адсорбируются ионы, входящие в состав осадка и имеющиеся в растворе в избытке. Например, при осаждении сульфата хлоридом бария в начальный момент и до полного осаждения сульфата бария на осадке будут адсорбироваться 504 -ионы, так как в это время они находятся в избытке, а после полного осаждения BaS04, когда в раствор введен избыток хлорида бария, адсорбироваться будут ионы Ва +. Эти ионы образуют первичный слой, связанный с осадком довольно прочно. К ионам первичного слоя притягиваются ионы противоположного заряда (противоионы), которые удерживаются менее прочно и образуют так называемый вторичный или диффузный слой. В качестве противоионов вторичного слоя выступают ионы, образующие наименее растворимое или наименее диссоциированное соединение с ионами первичного слоя. При прочих равных условиях адсорбция иона увеличивается с увеличением его заряда. Число адсорбированных ионов возрастает также с увеличением поверхности осадка т. е. мелкокристаллические и аморфные осадки адсорбируют больше ионов, чем крупнокристаллические. С увеличением температуры адсорбция уменьшается. [c.96]

Вероятность распада молекулярного иона возрастает с увеличением размеров молекулы в данном гомологическом ряду, так как в больших молекулярных ионах имеется много возможностей для протекания реакций разложения. Наличие в молекуле кратных связей, особенно сопряженных, оказывает при прочих равных условиях определяющее влияние на стабильность молекулы к электронному удару. Например, в гомологических рядах углеводородов Шм уменьшается в следующем порядке ацетиленовые, этиленовые, метановые. [c.23]

Подвижности ионов зависят также от температуры и от вида растворителя. При повышении температуры подвижность ионов возрастает. Именно этим объясняется повышение электрической проводимости растворов электролитов с повышением температуры. [c.132]

На первый взгляд кажется, что формула (IV.48) находится в противоречии с данными табл. IV.2. Так, например, при увеличении радиуса иона при переходе от катиона Li+ к катиону Rb+ подвижность не падает, а возрастает. Однако противоречие это лишь кажущееся, поскольку радиусы ионов в растворе вследствие гидратации ионов отличаются от кристаллографических. Чем меньше кристаллографический радиус, тем более сильное поле создает ион и тем в большей степени он гидратирован. Поэтому радиус гидратированного иона Li+ больше, чем радиус гидратированного иона Na +, и т. д. Однако если собственный размер иона возрастает настолько, что прочная гидратная оболочка вокруг него уже не удерживается, то при дальнейшем увеличении кристаллографического радиуса следует ожидать уменьшения подвижности. Эта закономерность и наблюдается для катионов (при переходе от s+ к [(СНз)4М]+) и для анионов (при переходе от Вг к I и далее к H3 OO ). В ряду катионов и анионов размеры ионов Rb+, s+, Вг и I являются как бы критическими при меньших собственных размерах ионов они мер становится больше, а меньше с другой стороны, при образуют прочную гидратную оболочку и их окончательный раз-ббльших собственных размерах ионов они гидратированы и ХР падает из-за увеличения собственного радиуса иона. Таким образом, ионы Rb+, s+, Br и обладают максимальной подвижностью. Для всех ионрв, за исключением Н3О+ и ОН", величины %i пои 25 °С не превышают 0,008 См-м /г-экв. [c.76]

Поправка на объем ионов возрастает с увеличением концентрации электролита и зависит от радиуса иона. При расчете этой поправки следует учесть наличие гидратной оболочки (гидродинамического радиуса иона), а также возможность частичной дегидратации и взаимопроникновения гидратных оболочек при внедрении во внутреннюю часть двойного слоя. Величина [c.45]

Такое действие можно объяснить тем, что с увеличением заряда иона возрастает сила электростатического притяжения его к поверхности (что рассматривалось нами при оценке силового поля катионов различной валентности) и ионы большей валентности могут ближе подойти к поверхности, -вызывая этим более сильное сжатие диффузного слоя и соответствующее понижение -потенциала. [c.156]

Указанная зависимость может быть объяснена тем, что с увеличением объема иона возрастает его поляризуемость, что обусловливает возможность большего приближения его к поверхности. Наряду с этим увеличение истинного радиуса связано [c.157]

Полиэлектролитами называют полимерные соединения, содержащие ионогенные (т. е. способные образовывать ионы) группы. В растворе полиэлектролита присутствуют макроионы, заряженные группы которых связаны друг с другом химическими связями, и эквивалентное количество противоионов. При разбавлении растворов обычных электролитов расстояние между ионами возрастает, а силы взаимодействия падают. Для полиэлектролитов заряженные группы макроиона всегда расположены на небольших расстояниях друг от друга, что прежде всего и обусловливает особенности поведения растворов полиэлектролитов. Кроме того, размеры макроиона полиэлектролита на несколько порядков превышают размеры противоионов. [c.49]

Процесс образования и диссоциации ионных 1рупп — ассоциатов— может быть описан при помощп константы равновесия. Степень ассоциации ионов возрастает с увеличением зарядов ионов и уменьшением нл радиусов. Ассоциация зависит также от природы растворителя чем. меньше диэлектрическая проницаемость растворителя, тем больше степень ассоциации ионов. Так, при добавлении в водный раствор электролита вещества с меньшей диэлектрической проницаемостью (например, дн-оксана) содержание ионных ассоциатов возрастает по мерс уменьшения диэлектрической проницаемости. [c.288]

Приведенные числа гидратации — не целые, хотя, разумеется, ион может быть окружен только целым числом молекул воды Несмотря на то что радиусы ионов возрастают от лития к цезию, числа гидратации в том же направлении уменьшаются, хотя, казалось бы, больший ион должен окружаться большим числом молекул воды. Ион лития, имеющий наименьший радиус, удерживает вокруг себя наибольшее число молекул, т. е. связь иона лития с окружающими его молекулами воды наиболее прочная. [c.122]

Для реакций в конденсированной фазе наблюдается ряд специфических процессов, изменяющих течение процесса по сравнению с протеканием его в газовой фазе. Большое увеличение плотности при переходе от газовой фазы к жидкой увеличивает удельную ионизацию, но одновременно облегчает возможность дезактивации и сокращает длительность пребывания в возбужденном состоянии. Процессы рекомбинации ион9в и радикалов облегчаются близостью молекул жидкости, играющих роль третьей частицы. Кроме того, возможна непосредственная рекомбинация тех частей молекулы, которые образуются вследствие прямой диссоциации. Это явление наблюдается и в газах с большим молекулярным весом. Вероятность рекомбинации радикалов, возбужденных молекул и ионов возрастает с увеличением молекулярного веса соединений. Чем больше молекула газа, тем больше у нее степеней свободы и тем большее время молекула может находиться в состоянии с большим запасом энергии, благодаря распределению этой энергии по степеням свободы. Кроме того, чем больше молекула, тем меньше будет различие между конфигурацией иона и конфигурацией незаряженной молекулы и тем более вероятен будет процесс разряда иона без последующего распада. Ниже приведены данные Шепфле и Феллоуса о количестве выделяющегося газа при облучении различных алканов нормального строения электро- [c.264]

В отличие от газа, где столкнувшиеся частицы-реагенты изолированы от других молеул, в жидкости молекулы растворителя создают для реагентов новые условия и возможности в осуществлении элементарного акта. Если реакция идет с переносом электрона, то возникает возможность его туннелирования. Реакция с участием атома Н может идти с переносом протона или гидрид-иона. Возрастает вероятность и роль реакций с участием ионов и ионных пар из-за сильной сольватирующей способности полярного растворителя. [c.137]

Прочность комплексных ионов возрастает с увеличением степени окисления металла. Прочность комплексных ионов, образованных металлами побочных подгрупп, выше, чем у металлов главных подгрупп. [c.251]

При титровании количество [Ре(СМ)е]—-ионов возрастает в результате реакции и сила тока увеличивается (рис. 61, кривая /). Возрастание силы тока продолжается до тех пор, пока не будет оттитрована приблизительно половина гексацианоферрата (II). После этого концентрация ионов восстановителя начинает понижаться, что сопровождается уменьшением силы тока. В точке эквивалентности сила тока близка к нулю, так как концентрация [Ре(СЫ)е]== практически равна нулю. [c.185]

У элементов подгруппы цинка две первые энергии ионизации-выше, чем у -элементов соответствующих периодов. Это объясняется проникновением внешних -электронов под экран (п—1) 1 -электронов. Уменьшение энергии ионизации при переходе от Zn к Сс1 обусловлено большим значением главного квантового числа п, дальнейшее же увеличение энергии ионизации у Hg обусловлено проникновением бх -электронов не только под экран 5й -электро-нов, но и под экран 4/ -электронов. Значения третьих энергий ионизации довольно высокие, что свидетельствует об устойчивости электронной конфигурации (п—В соответствии с этим у элементов подгруппы цинка высшая степень окисления равна +2. Вместе с тем (п—1) 1 -электроны цинка и его аналогов, как и у других -элементов, способны к участию в донорно-акцепторном взаимодействии. При этом в ряду Zn — d —Hg " по мере увеличения размеров (п—l) -opбитaлeй электроно-донорная способность ионов возрастает. Ионы Э ( ) проявляют ярко выраженную тенденцию к образованию комплексных соединений. [c.631]

Различие по реакционной способности образующихся кар бкатионов обусловливает вероятные направления превращений и ст епень участия их в дальнейших реакциях. Установлено, что ста бильность карбениевых ионов возрастает в ряду первичный < вторичный < третичный. [c.118]

Как и в случае карбоний-иона, аллильные и бензильные карбанио-ны тоже более устойчивы, чем насыщенные структуры. Однако есть значительное отличие при возрастании числа атомов Н стабильность карбаниона падает, а стабильность карбоний-иона возрастает. [c.44]

Соотношение выходов продуктов гидрокрекинга определяется соотношением скоростей изомеризации карбоний-ионо1В, их распада и стабилизации. Так как распад карбоний-ионов с отщеплением фрагментов, содержащих менее трех атомов углерода, сильно эндотермичен, а температуры, при которых пров одится гидрокрекинг, невысоки, метан и этан почти не образуются. На катализаторе с высокой кислотной и умеренной гидрирующей активностями насыщение карбоний-ионов, содержащих много атомов углерода и быстро распадающихся, происходит в небольшой степени, поэтому высок выход изобутана и незначителен выход изомеров исходного н-1парафина. Степень равновеоной изомеризации карбоний-ионов возрастает с увеличением числа атомов углерода, образующиеся при их распаде и последующей стабилизации парафины изомеризованы поэтому в степени, превышающей термодинамически равновесную. На катализаторах с высокой гидрирующей и умеренной кислотной активностями происходит интенсивное насыщение карбоний-ионов, в результате образуются парафины с большим числом атомов углерода в молекуле, а отношение изопарафинов к н-парафинам в продуктах крекинга невелико. [c.275]

Стабильность карбокатионов, образующихся в условиях каталитического крекинга, определяет степень участия их в дальнейших реакциях. Стабильность алкилкарбениевых ионов возрастает [c.74]

Третичные нафтеновые спирты обладают значительной устойчивостью ио отношению к электронному удару. По мере увеличения алкильного радикала вероятность расиада молекулярного иона возрастает от 0,972 для 1-метилциклогекса-[юла-1 до 0,997 для I-пропилциклопентанола-). Введение второй метильной группы в иара-положеиие к гидроксилу делает молекулярный ион еще менее устойчивым к электронному удару для 1,4-диметилциклогексаиола-1 вероятность аспада составляет — 0,989. Одно из основных направлений распада третичных нафтеновых спиртов, как и алифатических,— отщепление алкильного радикала, связанного с третичным углеродным атомом, и образование ионов (М— [c.95]

При эквивалентной адсорбции происходит эквивалентное поглощение катионов и анионов электролитов, т. е. молекулы электролитов поглощаются целиком. Сам механизм поглощения можно представить следующим образом. Лучше адсорбируемый ион данного электролита притяпивает свой парный, менее адсорбируемый ион на поверхность адсорбента. При этом адсорбируемость второго иона возрастает, а первого — уменьшается, так как часть его удерживается в растворе другим, хуже адсорбируемым ионом. В результате оба иона поглощаются (адсорбируются) эквивалентно, почему эквивалентную адсорбцию часто и называют молекулярной. Она характерна для слабых электролитов. При эквивалентной адсорбции электронейтральность на границе фаз не нарушается. [c.362]

При затрате достаточной энергии можно оторвать от атома два, три и более электронов. Поэтому говорят о первой энергии ионизации (энергия отрыва от атома первого электрона, Е 1), второй энергии ионизации (энергия отрыва второго электрона, 2) и т. д. По мере последовательного уда.)1ения электронов от атома положительный заряд образующегося иона возрастает. Поэтому для отрыва каждого следующего электрона требуется большая затрата энергии, иначе говоря, последовательные энергии ионизации атома возрастают (табл. 3.3). [c.83]

Такое различное действие отдельных ионов связано с их энергией и степенью гидратации, которые зависят в свою очередь от величины радиуса и поляризуемости ионов, т. е. от деформируемости электронных оболочек атомов. Если в негидра-тированном состоянии радиус ионов возрастает от Ы к Сз, то в гидратированном состоянии наблюдается обратная зависимость. [c.237]

Гидратпые числа ионов возрастают с ростом отношения г / (здесь г — заряд, г — радиус иона). Для однозарядных ионов они обычно лежат в пределах 2 ч- 6 для двухзарядных [c.163]

Ионы при движении в растворе совершают работу против силы внутреннего трения, зависящей от температуры и природы растворителя. Поэтому существенным фактором является вязкость среды. Абсолютная скорость движения любого иона тем больше, чем M HbHi вязкость растворителя т]. С увеличением температуры вязкость растворителя уменьшается и абсолютная скорость ионов возрастает. В ишроком диапазоне температур i>oi] onst vo — абсолютная скорость ионов при бесконечном разведении раствора). [c.88]

Первое, особенно сильно проявляющееся при малых концентрациях, обусловлено электростатическим притяжением между противоположно заряженными ионами. Силы притяжения между ионами преобладают над силами отталкивания, т. е. в растворе устанавливается ближний порядок, при котором каждый ион окружен ионами противоположного знака. Следствием этого является уменьшение тенденции ионов покинуть фазу, т. е. усиление связи с раствором, что находит отражение в уменьшении коэффициента активности. Естественно, что взаимодействие между ионами возрастает при увеличении их зарядов. Так, например, для растворов одинаковой концентрации (т = 0,01) Си504, ВаС1а и НС1 величины f соответственно равны 0,41 0,72 и 0,904. Значения коэффициентов активности некоторых электролитов в зависимости от моляльности приведены в табл. 1Х.1. [c.168]

При осуществлении элюентной хроматографии в верхнюю часть хроматографической колонки, наполненной, например, катионитом в водородной форме (Н-ф9рме), вводится смесь разделяемых ионов. Для получения компонентов в чистом виде элюирование проводят раствором кислоты или другим элюентом при постепенно возрастающей его концентрации (градиентное элюирование). Если исследуют смесь элементов разных групп периодической системы, то разделение при помощи элюирования растворами электролитов облегчается тем, что элементы разной валентности обладают различным сродством к иониту. Сорбируемость ионов возрастает от одновалентных к двух- и трехвалентным. Приблизительную закономерность сорбируемости ионов с одинаковой валентностью MOHiHO представить в виде сорбционных рядов [c.285]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология