Ингибированное окисление влияние структуры полимера

Влияние саж на процесс старения достаточно сложно, Оно связано не столько с созданием определенных видов каучуко-сажевых структур, сколько с непосредственным влиянием саж на окисление или другие реакции. Это обусловлено сильно развитой поверхностью сажи, наличием определенных реакционноспособных групп на поверхности, каталитическими и адсорбционными свойствами сажевых частиц. Одна и та же сажа может и инициировать, и ингибировать окислительные процессы, что зависит главным образом от вида каучука, соотношения каучука и сажи, а также от условий старения. В насыщенных полимерах сажа является главным образом ингибитором. В ненасыщенных каучуках она менее эффективна, но в статических условиях старения ингибирующее действие сажи все-таки преобладает. Во всех случаях сажа защищает резины, вулканизованные перекисями. При серной вулканизации она может способствовать окислению вследствие ослабления защитного действия продуктов превращений некоторых ускорителей. [c.193]

Защиту полиамида от окисления авторы [77] связывают с комплексообразующими свойствами катионов исследованных солей. Это подтверждается отсутствием ингибирующего эффекта (по образованию карбонильных групп) для солей свинца, не образующих комплексов с амидной связью, и для солей органических кислот, в которых комплексообразующие свойства катиона по отношению к посторонним лигандам выражены слабо из-за комплексообразования с карбонильными группами самих кислот. Сохранение полиамидом высокой прочности после длительного термоокисления обусловлено сложными химическими и структурными процессами, протекающими на молекулярном и надмолекулярном уровне. Так, для полиамида, содержащего хлорид, роданид или стеарат меди, длительное сохранение прочности сочетается с высокой кристалличностью, стабилизирующим действием солей металлов на надмолекулярную структуру (поскольку они являются искусственными зародышеобразователями) и понижением эффективности окисления на 20—30% по сравнению с полиамидом без добавки. По-видимому, повышенная термостабильность в присутствии этих добавок вызвана главным образом наличием устойчивых физических структур в полиамиде. Стабилизация механических свойств полиамида в присутствии хлорида и роданида цинка связана с эффективной защитой химической и физической структуры полимера. Отсутствие какого-либо защитного действия у ацетата цинка, стеарата и ацетата свинца объясняется их структурной инертностью и неспособностью ингибировать окисление. Сохранение прочности при введении ацетата меди, не влияющего на процесс структурообразовання и не замедляющего образования карбонильных групп, авторы [77] объясняют некоторым упорядочением структуры полимера, которое не обнаруживается методами микроскопического исследования . Ацетат меди является известным антиоксидантом для полиамидов, широко применяемым в смеси с иодидом алия, однако и при индивидуальном применении эта соль ингибирует термоокисление полиамидов, что проявляется, например, в существенном замедлении поглощения кислорода и противоречит отсутствию влияния на образование карбонильных групп, отмечаемому в работе [77]. [c.52]