Иониты комплексообразующие свойств

Комплексообразующие синтетические ионообменники содержат расположенные определенным образом группировки атомов, способных образовывать координационные связи с ионами металлов. Иониты с комплексообразующими свойствами обладают повышенной селективностью к определенным металлам или группе металлов. [c.161]

Модификация поверхности адсорбента ионами металла, обладающего высокими комплексообразующими свойствами, позволяет удерживать ГАС в слое благодаря образованию лабильных связей в координационной сфере иона-комплексообразователя, т. е. реализовать координационный или лигандно-обменный механизм сорбции. В качестве таких связанных с поверхностью носителя акцепторов чаще других используются ионы Ag+, Hg++, u++, Ni++, Fe + [17, 118—120], с помощью которых удается селективно извлекать из нефти и нефтяных концентратов и фракционировать многие классы ГАС. Особым достоинством координационной хроматографии является возможность эффективного разделения соединений, близких по физико-химическим свойствам, в том числе геометрических и да- [c.16]

Четкость разделения элементов при ионном обмене можно увеличить применением комплексообразующих реагентов. Разработаны ионообменные смолы, обладающие комплексообразующими свойствами в их состав входят активные группы, способные к образованию специфичных комплексов с определяемыми ионами. Существует ряд природных ионообменников, специфичных к определенным ионам, т. е. способных поглощать только один-два иона. Усилия химиков направлены на синтез подобных высокоселективных смол, обладающих большой емкостью Интересной и важной областью применения таких смол является концентрирование редких и драгоценных металлов из морской воды. [c.111]

Можно было бы предположить, что между комплексообразующими свойствами иона металла и его эффективностью в ферментативных процессах должна существовать корреляция. Однако, как правило, очень слабые комплексообразователи, такие, как Mg + и Мп +, входят в состав самых активных ферментов (главным образом ферментов с непостоянным содержанием металла), а такие характерные комплексообразователи, как Си и РЙ оказывают обычно ингибирующее действие. Очевидно, закономерности комплексообразования с сравнительно простыми неорганическими и органическими лигандами нельзя механически переносить на такие сложные системы, какими являются ферменты и субстраты биологического происхождения. Наличие мно- [c.258]

По своим комплексообразующим свойствам, как и в других отношениях, ОН -иои близок к Р -иону. Известно большое число устойчивых гидроксокомплексов. При протекании реакции замещения лигандов в комплексных соединениях гидроксид-ион выступает в качестве нуклеофильного реагента. Его особое положение среди нуклеофильных реагентов выражается в том, что скорости реакции замещения у него в Ю —10 раз выше, чем [c.481]

Все элементы подгруппы титана, находясь в четырехвалентном состоянии, проявляют комплексообразующие свойства они могут выполнять роль центрального атома в комплексных соединениях, причем в соответствии с изменением ионного радиуса в ряду Т1—ТЬ наиболее прочными являются комплексы титана, наименее прочными — тория. [c.107]

Известная способность оксимов и, особенно, диоксимов образовывать различные комплексы с металлами используется в аналитических целях, а диоксиматы металлов нашли применение как катализаторы в различного рода промышленных синтезах [51]. Исследование комплексообразующих свойств ПАО и применение их в качестве сорбентов, пригодных для извлечения и концентрирования тяжелых металлов или очистки некоторых типов промышленных сточных вод, представлено в ряде работ [52-57]. Так, авторами [52] изучено число координационных центров в образующихся полимерных комплексах в зависимости от природы металлов (Со, №, Си и 2п). В результате исследования установлено, что на каждый ион металла приходится две оксимные группы. Поли-винилметилкетон проявляет хорошие сорбционные свойства по извлечению катионов и02 , и Са из растворов их солей [c.156]

Комплексообразующими свойствами обладают карбоксильные и фосфорнокислые катиониты в отношении металлов, легко образующих координационную связь соответственно с карбонильным кислородом или фосфат-ионами. Структуру комплексных звеньев можно представить [c.162]

Некоторые иониты, помимо ионообменных свойств, обладают окислительно-восстановительными или комплексообразующими свойствами. Например, аниониты, содержащие ионогенные аминогруппы, дают комплексы с тяжелыми металлами, образование которых идет одновременно с ионным обменом. Ионный обмен можно сопровождать и комплексообразованием в жидкой фазе, регулируя его значением pH. Это позволяет производить разделение ионов. [c.301]

Комплексообразующие свойства. Полимеризационные поликомплексоны образуют, как правило, комплексы состава 1-1. Исключение составляют ионы лантаноидов. При значении рН>8 они образуют комплексы состава 1 2, в кото- [c.301]

Комплексообразующими свойствами обладают такие полимеры, функциональные группы которых могут образовывать донорно-акцепторные (координационные) связи с ионами, атомами или молекулами, находящимися с ними в контакте. [c.67]

Как и при любом осаждении избытком реагента, в случае щавелевой кислоты приходится учитывать возможность повышения растворимости осадка за счет образования комплексных соединений. В этом отношении щавелевая кислота является хорошим примером сочетания селективности со слабыми комплексообразующими свойствами. Ионы рзэ могут образовывать с оксалат-ионами три типа комплексов, как это можно видеть из табл. 8, но они обладают сравнительно невысокой устойчивостью в умеренно- и слабокислых средах и для некоторых элементов даже не характерны. [c.66]

Было показано, что в то время как координационно связанное этилениминное кольцо вполне устойчиво в твердой комплексной соли (хранение в течение нескольких месяцев не вызывает заметного изменения свойств), присутствие ионов комплексообразующих металлов в растворе вызывает быстрое размыкание кольца [19]. [c.75]

Получаемые на винилпиридиновой основе смолы обладают повышенными комплексообразующими свойствами, что увеличивает их химическую и термическую устойчивость, но одновременно затрудняет регенерацию таких ионитов и замедляет кинетику ионного обмена. [c.249]

Значительный интерес в тест-методах должны представлять хелатообразующие сорбенты — сшитые полимеры трехмерной структуры, обладающие комплексообразующими или одновременно ионообменными и комплексообразующими свойствами, обусловленными наличием функционально-аналитических групп, входящих в состав полимера. Наиболее распространены сорбенты на основе сополимера стирола с дивинилбен-золом и химически модифицированные кремнеземы на основе силикагеля. Такие сорбенты позволяют сконцентрировать определяемый ион, отделить его от матрицы и сопутствующих ионов и определить либо в фазе сорбента методами спектроскопии диффузного отражения или твердофазной спектроскопии, либо после десорбции — любым методом. Поскольку сорбаты окрашены, можно полагать, что интенсивность их окраски можно оценивать либо визуально, либо с помощью карманных гест-анализаторов. Примеры хелатообра-зующих сорбентов на основе органополимерных матриц приведены в табл. 11.3. [c.217]

Комплексообразующие свойства ионитов, приводящие к снижению степени диссоциации ионогенных групп и тем самым к увеличению селективности, весьма распространены среди универсальных ионитов. Так, например, катиониты, содержащие карбоксильные и фосфорнокислые группы, а также низко- и среднеосновньте аниониты, поглощают ионы металлов в результате комплексообразования. Специально синтезируемые селективные иониты содержат, как правило, ионогенные группы, способные к образованию с катионами металлов внутрикомплексных соединений. Синтез таких ионитов осуш,ествляется нутем введения в матрицу полимера соответствующего хелатоагента. Однако существующие методы синтеза пока еще не позволяют получать селективные иониты с заданными свойствами и с любой активной группой из того богатого ассортимента специфических реагентов, который имеет в своем распоряжении химик-аналитик. Этим и объясняется то пока еще незначительное применение, которое нашли селективные иониты. [c.101]

В противоположность ионообменной хроматографии с ее неспецифичными ионообменниками в экстракционной хроматографии неподвижная фаза чаще всего обладает комплексообразующими свойствами. И, несмотря на это, различие между ионным обменом и экстракцией, касающееся первопричины избирательности, не столь велико, как может показаться на первый взгляд. В одном из следующих разделов показано, что процесс экстракции во многих случаях можно рассматривать как двухстадийный образование комплекса с растворенным в водной фазе экстракционным реагентом и перенос этого комплекса из водной фазы в органическую. Если следовать этому приближению, то селективность экстракционного разделения очень близких по свойствам ионов прежде всего будет определяться комплексообразованием в водной фазе. При разделении ионов, различающихся по своим свойствам, характерные особенности каждого метода, т. е. сорбция в одном случае и распределение в другом, играют гораздо большую роль. [c.12]

При разделении существенно различающихся между собой ионов металлов возможности экстракционной хроматографии довольно велики. Во-первых, можно подобрать экстракционную систему, в которой химическое поведение этих ионов максимально различается. Во-вторых, можно дополнительно вводить комплексообразующие реагенты, растворимые в воде. Для ионов металлов, имеющих разные свойства, достаточно высока вероятность того, что комплексообразующие свойства растворимых в воде реагентов будут существенно отличаться от свойств экстракционных реагентов и в этом случае селективность разделения возрастет. И наконец, в-третьих, селективность может быть еще более повышена на стадии распределения экстрагируемых комплексов между двумя фазами благодаря различию в заряде или размере образующихся комплексов. Этому способствует и удачный выбор растворителя. [c.13]

При выборе ионитов необходимо учитывать, что некоторые иониты обладают комплексообразующими свойствами, при этом общая картина процесса значительно усложняется Способность давать комплексы с ионами тяжелых металлов присуща анионитам, которые содержат первичные, вторичные и третичные аминогруппы, тогда как аниониты, содержащие только четвертичные аммонийные группы, этой способностью не обладают. [c.101]

При больших концентрациях в растворах хлорной и серной кислот образуется негидролизованный ион Ti4+ [13, 26], обладающий сильными комплексообразующими свойствами. Медленное протекание большинства реакций комплексообразования с органическими реагентами объясняется переходом сложных ионов в простой Ti4+. Наличие полимеризации в сернокислых растворах также сказывается на процессах комплексообразования титана с органическими реагентами [27]. [c.56]

Близким по комплексообразующим свойствам к хрому является также и трехвалентный ион железа Ре , механизм взаимодействия которого с лигносульфонатами аналогичен хлориду алюминия. Лигносульфонатные 10%-ные растворы, содержащие соли Ре" или А1 , при термостатировании образуют рыхлые осадки. Экспериментально установлено, что оптимальная концетрация лигносульфонатов должна находиться в диапазоне 10 — 25 %, так как при низких концентрациях гель не образуется, а при высоких — слишком высока вязкость, которая затрудняет проведение технологического процесса. Хорошие результаты в лигносульфонатных составах показал сульфат алюминия. В этом случае получен наибольший водоизолирующий эффект. [c.527]

По сравнению сб свинцом комплексообразующие свойства кадмия в воде вьфажены менее ярко. Свободные ионы составляют не менее 50% от общего содержания металла. Наиболее устойчивы хлоридные комплексы кадмия. Среди органических производных преобладают цитратные и фульватные комплексы. Вследствие малой устойчивости соединений кадмия с органическими лигандами природных вод доля взвешенных форм в его миграции не столь велика, как для других металлов. На взвешенные формы в среднем приходится от 8 до 65% содержания кадмия. [c.107]

Комплексообразующими свойствами обладают смолы, содержащие остатки комплексонов, таких, например, как трилона А (ни-трилотриуксусная кислота) или трилона Б (этилендиаминтетраук-сусная кислота). Смолы такого типа обладают сильно выраженным селективным сродством к ионам металлов определенных групп. Так, например, на ионите типа КТ-2, содержащем остаток трилона Б, коэффициент разделения никеля и натрия равен 9,25, меди и натрия — 8,10, кобальта и натрия — 4,48. [c.111]

Увеличение заряда центрального атома, уменьшение его размеров, наличие вакантных орбиталей способствуют проявлению э.пементами комплексообразующих свойств. Поэтому к типичным комплексообразователям относятся ионы Н+, А13+, ТИ+ и др. [c.364]

Слабость основных свойств гидроокиси железа (III) связана со значительным вкладом ковалентных сил в образование Ре(ОН)з. Вместе с тем амфотерные свойства, такие как у гидроокисей А1(1И), Сг(1П) и других, у аналогичного соединения железа (III) выражены слабо в щелочах Ре(ОН)з не растворяется, а только в кислотах. Есть сообщение [5], что образование гексагидроксокомплекса железа(III) все же нроисходит — белый осадок Ваз [Ре(ОН)б]2 образуется при кипячении Ре(С104)з с насыщенным раствором Ва(0Н)2. По-видимому, инертность Ре(0Н)з по отношению к щелочам связана с низкой растворимостью гидроокиси железа(III) и его быстрым старением (оксоляцией), а не со слабо выраженными комплексообразующими свойствами железа(III). Действительно, ион Ре +, как известно, сильный комплексообразователь, и нет видимых причин для того, чтобы гидроксокомплексы типа [Ре(ОН)4]- или [Ре(ОН)е -, с образованием которых обычно бывает связано раст1Ворение гидроокисей в щелочах, у железа (III) не могли существовать. [c.125]

При ионном обмене на сильнокислотных сульфокатиони-тах и сильноосновных анионитах, а также неорганических ионообменниках, не обладающих комплексообразующими свойствами наблюдается только электростатическое притяжение ионов к ионогенным (фиксированным) группам ионита. Электростатическое притяжение тем сильнее, чем больше величина заряда и чем меньше радиус гидратированного иона, т. е. чем выше плотность заряда иона. Поэтому можно ожидать более селективное поглощение высокозарядных ионов по сравнению с низкозарядными, если радиусы соответствующих гидратированных ионов не слишком различаются. [c.184]

Элементы подгруппы кальция обладают сравнительно небольшими комплексообразующими свойствами, и прочные соединения они дают только с комплексонами, например с этилен-диаминтетраукеусной кислотой, что вообще характерно и для других двухвалентных ионов. Аммиакаты щелочноземельных металлов общей формулой [Ме(ЫНз)в]Х2 получают действием аммиака на безводные галогениды. В водном растворе они подвергаются гидролизу. [c.393]

Аналитические реакции сульфит-иона SOj". Сульфит-ион SO3 и гидросульфит-ион HSO3 — анионы двухосновной нестабильной в водных растворах сернистой кислоты H2SO3, которая при ионизации по первой стадии является кислотой средней силы (pATj = 1,85), а по второй — очень слабой (р 2 = 7,20). В водных растворах сульфит-ионы бесцветны, подвергаются гидролизу, являются сильными восстановителями (уже в водных растворах они медленно окисляются кислородом воздуха до сульфатов). Однако некоторые сильные восстановители, например, металлический цинк в кислой среде, могут восстанавливать сульфиты до сероводорода H2S. Сульфит-ион обладает довольно эффективными комплексообразующими свойствами как лиганд. [c.425]

Исследовано влияние природы алкилирующего агента на конформационное и ионизационное состояние производных поливинилпиридина в водных pa iBopax. Выявлена корреляция между составом и комплексообразующими свойствами модифицированного поливинилпиридина Показано, что изменение длины радикала алкилирующего агента Офажается на конкурентной способности ее полярных и неполярных участков связывать дифильные ионы ПАВ и устойчивости образующихся комплексов [c.83]

В случае соединения (2.3.И) низкие значения рК и рКй (см. табл. 2.33) позволяют отнести их к диссоциации карбоксильных групп рКз и рКа — к диссоциации фенольных гидроксилов, т. е. комплексон имеет нецвиттер-ионную структуру [430] Комплексообразующие свойства Комплексоны на основе гидроксифениламинов образуют комплексы разного состава и степени протонизации. Определение состава комплексов, [c.232]

Данные о кислотно-основных и комплексообразующих свойствах поликомплексонов, приведенные в ряде работ [1, 167, 547], имеют большой разброс Это связано с разнородностью состава поликомплексонов, зависящего от способа их получения (см. разд. 1.5), а также с отсутствием единой методики расчета указанных физико-химических констант для гетерогенных систем, Вместе с тем имеющийся материал дает достаточно оснований считать, что кислотность комплексоиов, закрепленных на матрице полимера, близка к кислотности мономерных аналогов Ряд устойчивости комплексов двухзарядных ионов металлов с поликомплексонами, проявляющийся в очередности извлечения этих ионов из водных растворов, как правило, совпадает с рядом устойчивости комплексов мономерных комплексонов аналогичного строения [547, 548], Для большей части исследованных поликомплексонов независимо.от валентности катиона (Си +, РЬ +, Ре +, ТЬ" ) наблюдается взаимодействие лишь с одной хелантной группой. Жесткое закрепление комплексообразующих групп в каркасе полимера и значительное расстояние между ними препятствуют образованию максимально возможного числа циклов, приходящихся на один катион металла [557, 558], Некоторые авторы допускают существование комплексов иного состава, чем и объясняют различия в устойчивости комплексов, образуемых разными катионами. Однако правильнее эти различия связать с природой иона-комплексообразователя [559], [c.296]

Антаманид и различные аналоги образуй)т. комплексы с ионами щелочных и щелочноземельных металлов. Связь между антитоксической активностью и комплексообразующими свойствами оставалась долгое время неясной. Конформации эквимолярных комплексов антаманида с Na" " или Са " " сходны как в растворе, так и в кристаллическом состоянии. В седловидной структуре катион связан четырьмя кислородными атомами карбонильных групп. Ивановым с сотр. [818] обсуждается возможность образования комплекса-аналога с соотношением 2 1 и строением, подобным валиномициновому сандвичу (разд. 2.3.5.3), поичем предполагается воз- [c.312]

Краун-эфиры, содержащие сложноэфирные фрагменты, являются аналогами природных ионофорных антибиотиков, таких, как валиномивдн (см. разд. Т.3). Следовательно, можно предполагать, что такие краунчзоединения будут обладать комплексообразующими свойствами, несколько отличными от аналогичных свойств обычных краун-соединений, содержащих в своем кольце только простые эфирные группы. Например, как и валиномицин, они могли бы иметь более высокую избирательность по отношению к ионам калия. [c.62]

Изучение координационных соединений этиленимина показало, что азотный атом трехчленного цикла проявляет свойства типичного аминного азота в отношении образования координационных связей с ионами переходных металлов. Тип этого связывания аналогичен таковому в аммиачных комплексах, поскольку цвет, упругость паров и другие свойства этих комплексных солей в большинстве случаев идентичны. Исследования проводились как с лабильными (быстро замещающимися) металлами, например, Си, N1, Со(II), Мп(П), Н1, так и с металлами, координационные сферы которых инертны к замещению, например, Со(1П), Сг(1П), Р1(П), Р1(1У), Рс1. Кроме теоретического интереса к комплексообразующим свойствам этиленимина, координационные соединения с инертными металлами представляют интерес как потенциальные агенты в хемотерапии рака. [c.74]

Моделируя комплексообразующие свойства НАД-На, мы приготовили металлоорганические (лит11евое и магниевое) производные дигидро-ниридина и провели восстановление кетонов по гидрид-ионному механизму. [c.212]

Фторид-ион, обладая достроенной электронной оболочкой (тип неона) и малым радиусом, обычно образует комплексы только с электростатическим характером химической связи. Поэтому комплексообразующие свойства иона фтора часто существенно отличаются от свойств ионов С1 , Вг и I". Последние также имеют электронную оболочку типа инертных газов, однако значительный радиус этих ионов облегчает их поляризуемость, поэтому они значительно чаще образуют с катионами комплексы за счет обобщения электронов. В результате ионы С1 , Вг и 1 (а также их аналог— роданид-ион) образуют комплексы преимущественно с ионами переходных элементов с недостроенным -подуровнем. Наиболее прочные хлоридные и роданидные комплексы образуют золото и ртуть, наименее прочные — цирконий, торий, алюминий, редкоземельные металлы и аналогичные элементы. Наоборот, для фтора характерно прежде всего комплексообразование именно с последними элементам1и наиболее прочный фторидный комплекс — это соединение с цирконием. Другие элементы IV и V групп периодической системы дают несколько менее прочные фториды. Однако это обусловлено конкуренцией между фторид- и гидр- [c.246]

Важное достижение в изучение комплексообразующих свойств макроциклических полиэфиров принадлежит Краму [175], который сформулировал концепцию химии гостя-хозяина , согласно которой молекула-хозяин образует комплекс преимущественно с веществами, гостями, путем распознавания в них определенного расположения центров связывания и стерических особенностей, комплементарных структуре молекулы-хозяина. Мотивом такого направления исследований послужило желание получить непептидные органические соединения, имитирующие поведение ферментов, особенно первую стадию ферментативного катализа, которая включает образование высокоселективного молекулярного комплекса, содержащего предпочтительную ориентацию реакционноспособных групп. Хотя ионы металлов можно расматривать как гостей , этот термин обычно используется для органических производных, обладающих более сложными стерическими требованиями и проявляющих обычно большее разнообразие возможностей связывания по сравнению с простыми ионами. [c.420]

До сих пор обсуждение комплексообразующих свойств полиэфиров было сконцентрировано на синтетических лигандах. Однако известен ряд природных соединений, проявляющих антибиотические свойства и обладающих способностью образовывать комплексы с ионами щелочных и щелочноземельных металлов, растворимые в липидах. Многие из них содержат остатки циклических эфиров, тогда как другие, которые здесь рассматриваться не будут, представляют собой нейтральные макроциклы, кольцо которых состоит из амидных и сложноэфирных связей (например, валиномицин). В этом классе циклических эфиров можно провести различие между макроциклическими нейтральными молекулами и одноосновными кислотами. В качестве примера веществ последней группы можно привести нигерицин (115), который первоначально был выделен [187] в 1951 г. вместе с двумя другими кислыми метаболитами из неидентифицированного вида Streptomy es . Интересно отметить, что растворимость солей щелочных металлов этих метаболитов в бензоле и горячем петролейном эфире и их нерастворимость в воде были обнаружены в процессе их выделения, однако из этого не последовало соответствующих выводов. Спустя 17 лет структура нигерицина была установлена методом рентгеноструктурного анализа его серебряной соли, которая изоморфна натриевой соли. Полученные результаты показали, что в кристалле один атом кислорода карбоксилат-аниона связан водородной свя-зью с двумя гидроксильными группами в кольце А с образованием [c.424]

В этих опытах избегали применять воду как раствори тель, так как благодаря высокой склонности к комплек сообразованию она отняла бы функцию замешающег агента у всех более слабых нуклеофильных анионо этого ряда. Растворителем служил метиловый спирт достаточно хорошо растворяющий реагенты и не имею щий заметных комплексообразующих свойств. Кинетик изучали четырьмя методами поляриметрическим, спек трофотометрическим, титриметрическим (с ионом сере бра) и радиохимическим (с радиоактивным хлором) [c.114]

Сильные комплексообразующие свойства Ti4+ объясняются малым ионным радиусом и значительной электроноакцепторно-стью последних энергетических уровней. [c.56]

Способность анионитов ноглоихать металлы, обладающие амфотерными или комплексообразующими свойствами, используется при разделении драгоценных металлов — платины, палладия и других. Поглощение анионитом платины и палладия из растворов, содержащих избыток ионов хлора, происходит ь виде комплексов (хлорплатината, хлорпалладита), [c.198]

Оехзб0ё""п6ложёние7 занимаемое Щ1,Т обусловлено не только" удачным сочетанием свойств данного хеланта, но и тем, что этот комплексон — доступный и сравнительно недорогостоящий продукт уже давно стал достоянием многих исследователей. В результате сложились все условия для глубокого и всестороннего изучения его комплексообразующих свойств и выявления оптимальных условий применения. Однако ЭДТА имеет и ряд недостатков, наиболее значительный из которых — ее практически полная нерастворимость в кислой среде и ограничение комплексообразующей активности сравнительно узким интервалом pH второй большой недостаток — слабая комплексообразующая способность в щелочной среде по отношению к легкогидролизующимся ионам металлов. Поэтому понятны усилия многих химиков в создании других комплексонов, обладающих новыми свойствами. [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология