Полиамиды высокой энергии

Сравнительные исследования ароматических полиамидов и сложных полиэфиров с одинаковым строением ароматических фрагментов показали, что полиамиды имеют значительно более высокие температуры стеклования (на 40— 120 °С) и энергии активации процессов релаксации механических напряжений, а области работоспособности резко сдвинуты в сторону высоких температур [25, 26]. Это тоже можно объяснить [25, 26] наличием в полиамидах водородных связей. Вычисленные с учетом указанных различий энергии водородных связей оказались равными 6,6—9 ккал/моль [26]. С повышением температуры водородные связи распадаются и не исключено, что именно этим определяются близкие значения прочности ароматических полиамидов и традиционных термопластов при соответственных (по отношению к температуре стеклования) температурах. [c.195]

Для ИК-спектроскопии используют образцы в виде пленок, полученных из раствора. Пленки нерастворимых полиамидов могут формоваться горячим прессованием или готовиться микротомом в виде тонких срезов (2—3 мкм). Во всех случаях необходимо с очень высокой точностью контролировать толщину образца. Недавно была предложена новая ускоренная методика приготовления образцов, которая может рассматриваться как метод неразрушающего контроля. Он состоит в том, что пучок ИК-света направляется на поверхность контакта между исследуемым образцом и материалом с гораздо большим показателем преломления со стороны материала с высоким показателем преломления под углом, примерно равным 45°. При этом большая часть энергии отражается от граничной поверхности. Часть потока, прошедшая через граничную поверхность, проникает в исследуемый образец на глубину нескольких мкм. Если таким образом удается создать несколько отражений, то при этом достигается заметное усиление сигнала, что позволяет получать хорошие спектры поглощения. В качестве материала с высоким коэффициентом преломления обычно используют смешанный кристалл бромида и иодида таллия с показателем преломления 2,6. Вследствие того что единственное требование при проведении экспериментов — хороший оптический контакт между призмой с высоким коэффициентом преломления и исследуемым веществом, требуется минимальная подготовка образца. Эта методика пригодна для нерастворимых полиамидов. [c.243]

Этим условиям отвечают полимеры линейной структуры с молекулярным весом не менее 8000—10 000, которые обладают регулярным строением цепей и высокой энергией когезии. Типичными волокнообразующими полимерами являются сильно полярные кристаллические материалы, например полиамиды, полиэфиры и другие. Процесс получения волокон состоит из трех стадий 1) приготовление прядильного раствора или расплава, 2) формование волокон, 3) механическая и термическая обработка волокон. [c.318]

Рассмотрены различные типы волокнообразующих полимеров с точки зрения их гибкости и когезионной энергии. Благодаря наличию кислорода в молекулярной цепи полиэфиров и полиангидридов возрастание гибкости компенсирует прирост когезионной энергии. У полиамидов при возрастании числа амидных групп, приходящихся на 100 атомов цепи, температура плавления увеличивается. Вследствие наличия кислорода в цепи температура плавления полиуретанов всегда ниже температуры плавления соответствующих полиамидов. Высокая температура плавления терилена объясняется повышением когезионной энергии и понижением гибкости цепи благодаря наличию бензольных колец. [c.5]

Из этих данных видно, что по температурной зависимости вязкости ароматические полиамиды значительно отличаются от других линейных полимеров. Низкая текучесть и высокая энергия активации вязкого течения являются существенным препятствием при переработ-ке ароматических полиамидов в материалы и изделия. [c.138]

Введение дисперсных наполнителей в термопласты с высокой энергией разрущения практически всегда приводит к ее снижению. Способность таких термопластов поглощать большое количество энергии в процессе разрущения обусловлена в первую очередь развитием пластических сдвиговых деформаций или образованием микротрещин. Например, полиамиды обладают удельной поверхностной энергией разрушения от 10 до Ю JXж/ш , тогда как хрупкие стеклообразные полимеры типа отвержденных эпоксидных смол — около 10 Дж/м . Дисперсные наполнители вводят в термопласты с высокой энергией разрушения для снижения их стоимости, повышения жесткости и прочности при сжатии и улучшения их технологических характеристик при переработке. При этом их прочность при растяжении и ударная вязкость снижаются вследствие уменьшения доли полимера в наполненной композиции. [c.84]

Наряду с v-лучами для инициирования прививочной сополимеризации используются и другие частицы высокой энергии. Прививка АА на целлюлозные материалы, предварительно облученные электронами высокой энергии, дает увеличение массы до 210%. Пероксидные группы, образующиеся в молекулах целлюлозы при облучении в присутствии воздуха, не принимают заметного участия в прививке при температуре ниже 60 °С [367]. Для получения полимеров с высоким набуханием в воде использовали облученный пучком электронов гетероцепной полиамид, к которому прививали А А и метилен-бис-акриламид продукт реакции при нагревании обрабатывали муравьиной кислотой [368]. Для получения поли(акриламид-пр-этилена) пленку полиэтилена подвергали плазменной обработке, а затем воздействию воздуха, что привело к образованию в макромолекулах пероксидных групп, ответственных за инициирование последующей прививочной сополимеризации [369]. [c.107]

Термостойкие волокна. Для производства таких волокон, как уже было указано, пригодны только жесткоцепные полимеры с высокой энергией химических связей, соединяющих атомы в макромолекуле. Такими полимерами являются, например, ароматические полиамиды и полибензимидазолы, состоящие из пяти- и шестичленных циклов или из конденсированных ядер без открытых гетеросвязей в макромолекулах. [c.26]

Деструкция под действием излучения высокой энергии происходит в большей степени, чем под действием УФ-облучения, обладающего меньшей энергией. Действие излучения высокой энергии на полимер можно сравнить с ударом мяча в стекло. При этом, поскольку воздействие столь разрушительно , реакция полимера на него оказывается достаточно сложной — в нем могут протекать самые разнообразные процессы разрывы связей, расщепление цепи, сшивание. При разрыве связей основной цепи полимера деструкция приводит к уменьшению молекулярной массы, но если параллельно протекает сшивание молекул полимера, то образуется сетка, что сопровождается увеличением молекулярной массы. В полиизобутилене, политетрафторэтилене, целлюлозе, полиметакрилатах, поли-а-метилстироле процессы деструкции преобладают над сшиванием, тогда как в полиэтилене, полипропилене, полиамидах, полиакрилатах, полиизопрене, полибутадиене под действием излучений высокой энергии в основном происходит сшива- [c.221]

Наличие водородных связей обусловливает значительную энергию межцепного взаимодействия и высокие прочностные свойства полиамидов даже при их сравнительно небольшом молекулярном весе (10 000—25 000). [c.670]

По своей способности противостоять действию высоких динамических нагрузок полиамиды превосходят большинство других промышленных пластмасс. Это обусловлено способностью материала поглощать энергию колебаний. Когда частота воздействия напряжений на изделие превышает некоторое критическое значение, которое зависит от молекулярной массы и других факторов, выделяющаяся в объеме материала [c.106]

Поликарбамиды (полимочевины) — полиамиды угольной кислоты. Для этого класса соединений характерна группа —NH—СО—NH. По строению поликарбамиды близки к полиамидам и полиуретанам, однако, как правило, при наличии одинаковых радикалов между характерными группами поликарбамиды отличаются более высокой температурой плавления и пониженной растворимостью в органических растворителях. Энергия межмолекулярного взаимодействия у полимочевины выше, чем у полиэфиров, полиамидов или полиуретанов. [c.146]

Более высокая термостойкость полиамидов и полиуретанов по сравнению с алифатическими полиэфирами объясняется главным образом возрастанием когезионной энергии, связанным с возникновением водородных связей. Это [c.14]

А, диффузия по которым будет протекать при пониженной энергии активации. Примером таких полимеров могут быть полиэтилены высокой плотности и некоторые полиамиды. Таким образом, механизм переноса газа в высококристаллических полимерах следует представлять скорее как поверхностную диффузию по границам раздела кристаллов, микропорам или структурным дефектам кристаллов [c.144]

ХОДИТ до определенного значения независимо от исходной молекулярной массы образца. Исследование деструкции полиамида с неблокированными и блокированными уксусной кислотой концевыми группами показало, что уменьшение массы не зависит от типа концевых групп, и, следовательно, разложение полиамидов происходит в основном по закону случая. Установление равновесной молекулярной массы при термической деструкции при температуре 300 С объясняется развитием процессов сшивания, которые при более высоких температурах преобладают над деструкцией после 6 ч нагревания полиамида 66 при температуре 300 °С образуется нерастворимый в крезоле продукт, содержание которого составляет 97%. Аналогичным образом при нагревании ведут себя и другие полимеры, для которых также наблюдаются уменьшение молекулярной массы (рис. 32.8, 32.9, 32.10) и сшивание, скорость которого увеличивается с повышением температуры. Например, при нагревании поликарбоната в непрерывно вакуумируемой системе прн повышении температуры от 300 до 400 °С преобладает сшивание (см. рис. 32.10) энергия активации процесса составляет 103 кДж/моль. [c.236]

В системах, содержащих полимочевины, полиамиды и полиуретаны, температура плавления снижается по мере уменьшения содержания сильно-притягивающихся групп, т. е. по мере уменьшения молярной когезии. Содержание сложноэфирных групп оказывает слабое влияние на температуру плавления. Полагают, что это служит доказательством гибкости связи С—О—С в сложном эфире (гибкость этой связи компенсирует сравнительно высокую величину энергии когезии сложноэфирной группы). Благодаря гибкости связи С— О—С полиуретаны имеют более низкую температуру плавления, чем полиамиды такого же строения. [c.335]

О—С, в сложном эфире (гибкость зтой связи компенсирует сравнительно высокую величину энергии когезии сложноэфирной группы). Благодаря гибкости связи С—О—С полиуретаны имеют более низкую температуру плавления, чем полиамиды такого же строения. [c.335]

При относительно высоких температурах (400 °С и выше) корреляция между скоростью окисления полиамидов и основностью исходных диаминов нарушается. Это происходит по следующим причинам во-первых, полиамиды из низкоосновных диаминов разлагаются, как правило, с большей энергией активации, чем полиамиды из высокоосновных диаминов (табл. II.26), поэтому при повышении температуры скорость разложения первых становится больше скорости разложения вторых. Во-вторых, при повышении температуры все большую роль начинают играть радикальные цепные процессы окисления, которые несколько изменяют наблюдаемую картину. [c.130]

Среди газообразных продуктов термодеструкции ароматических полиамидов идентифицированы СО2, Н2О, СН4, NHз, Н2, бензол, толуол, а также бензонитрил [19]. В ряде работ [19, 31] показано, что слабым звеном в полиамидной цепи является амидная группа, которая при сравнительно низких температурах распадается по гетеролитическому механизму (гидролиз), а при высоких-по гомолитическому с образованием радикалов. На основании экспериментальных данных о зависимости констант скорости деструкции от обратной температуры удалось установить наличие двух независимых процессов разложения ароматических полиамидов гидролитического с энергией активации [c.58]

Прочность склеивания полимерных материалов, считающихся плохо склеивающимися — таких, как полиамид 6, сополимеры гексафторпропилена, можно в десятки раз увеличить, если пленки этих полимеров получать на подложках из материалов с высокой поверхностной энергией (например, на алюминии), а затем металл удалять не механически, а растворением [292], поскольку при этом образуются пленки с высокой прочностью поверхностного слоя. [c.208]

Интересная модификация метода с использованием предварительного облучения заключается в облучении полимера в присутствии реагентов, способных к образованию свободных радикалов, например перекиси бензоила, водного раствора перекиси водорода или азо-бис-изобутиронит-рила. Полимер немедленно после облучения погружают в виниловый мономер для инициирования привитой сополимеризации. Аналогично была осуществлена прививка различных виниловых мономеров на полиэтилен, полиэтилентерефталат, полиамид и поливинилфторид [144]. Хотя для проведения указанной реакции были использованы электроны высокой энергии, этот метод должен быть одинаково эффективен и при применении для облучения полимера 7-лучей или других излучений высокой энергии. [c.289]

Синтезы, инициированные светом и излучениями высокой энергии. Действием УФ-облучения на светочувствительные группы (карбонильные, галогенсодержащие и др.) полимеров получают макромолекулярные инициаторы радикальной полимеризации. Используя этот метод, получают П.с. па нолиметилвинилкетоне, хлорированном и бронированном полистироле, сополимерах акрило-нитрила с а-хлоракрилонитрилом и др. Прямое фотоинициирование применимо лишь к ограниченному числу полимеров, однако нри использовании фотосенсибилизаторов эта методика может иметь более общий характер. Так, в ирисутствии ряда красителей получены П.с. акрилоннтрила, метилметакрилата, акриламида н др. на целлюлозе и ее производных, натуральном каучуке, поливиниловом спирте, полиамидах и др. [c.99]

Синтезированы также полиамиды, содержащие в основной цепи сил-триазиновые циклы. Триазиновый цикл является более прочной группировкой, чем бензол, что обусловлено более высокой энергией резонансной стабилизации (82 ккал/моль для < иж-триазина и 39 ккал/моль для бензола). Получены полимеры терефталевой кислоты и меламина (/), фенилгуанамина (//) и аминофенилгуанамина (Я/) [c.248]

Необходимо отметить исключительную устойчивость ПЭТФ к атмосферным воздействиям, действию УФ-лучей и излучению высоких энергий. При действии у-излучения ПЭТФ поглощает половину дозы от 50 до 100 Мрад, а полиамиды лишь около 2 Мрад [39]. После облучения дозой в 100 Мрад прочность ориентированных волокон и пленок уменьшается только на 30%, а молекулярный вес практически не изменяется. Следует ожидать, что изделия из кристаллического ПЭТФ также будут устойчивы к облучению. [c.193]

По этой причине сильно ассоциированные растворители, например вода, не всегда способны растворять полимеры (например, полиамиды), хотя энергия сольватации полиамидов водой ДЯ12 велика (одна амидная связь связывает одну молекулу воды с е 7 ккал/моль). По этой же причине нитрат целлюлозы высокой степени этерификации не растворяется в сильно ассоциированном этиловом спирте, хотя энергия сольватации нитрогрупп молекулами спирта тоже высока. [c.48]

Для полиамидов характерно сильно выраженное межмолекулярное взаимодействие вследствие высокой энергии когезии групп —СО—N 1—. Согласно данным Марка , молярная энергия когезии линейных полиамидов составляет около 6000 кал моль, а удельная энергия когезии соста-вляет по расчетам около 14,0. Столь сильное межмолекулярное взаимодействие могут преодолеть только вещества, способные к комплексообра-зованию с полярными группами полиамидов. К таким веществам относятся неорганические кислоты, фенолы и муравьиная кислота. Это объясняет, почему полиамиды нельзя пластифицировать полярными пластификаторами, представляющими собой сложные эфиры. Для этой цели требуются вещества со свободными ОН-группами . Пластификаторы со свободными ОН-группами применяются также для полимеров, имеющих в своей молекуле ОН-группы. Это дает возможность преодолеть силы межмолекулярного взаимодействия. При исследовании ряда ацетатов целлюлозы, отличающихся друг от друга по содержанию ОН-грудн в элементарных звеньях, установлено заключительное влияние ОН-групп на способность пластифицироваться, которая максимальна для полимеров содержащих па одно элементарное звено 0,5—0,8 гидроксильных групп. [c.350]

Проводимость постоянного тока обычными полиамидами очень низка, что и следовало ожидать, учитывая их низкое влагопоглощение. Значение 5.10 ож1см для нити найлона 66 в 30 денье можно сравнить с величиной 5.10 для вискозной нити в 150 денье. Проводимость, конечно, увеличивается по мере повышения влагопоглощения например, для элементарных волокон найлона 66 величина проводимости увеличивается на 6 порядков при изменении относительной влажности окружающей атмосферы от О до 100%. В этом случае, вероятно, вода, особенно вода, адсорбированная поверхностью волокна, способствует повышению проводимости. Проводимость постоянного тока полиамидами экспоненциально возрастает по мере повышения температуры. Обычно это характерно для диэлектриков, однако температурный коэффициент, по крайней мере для некоторых полиамидов, очень высок. Например, проводимость для найлона 610 при повышении температуры на 100° изменяется приблизительно на 6 порядков. Эти данные трудно истолковать высказывалось, правда, предположение о том, что наблюдаемая высокая энергия активации отражает энергию, которая требуется для освобождения протона от удерживающих его отрицательных силовых полей, создающихся вокруг атомов азота и водорода [16]. [c.394]

Наиболее низкими значениями коэффициентов диффузии и проницаемости обладают покрытия, находящиеся в застеклованном или кристаллическом состоянии. Покрытия, полученные из эластомеров, имеют значительно более высокие значения О ц Р я соответственно более высокую энергию активации диффузионного процесса. Последнее объясняется разной степенью подвижности молекулярных цепей, а отсюда и неодинаковой среднеквадратичной скоростью и длиной перескока молекул. Если в стеклообразных полимерах средняя длина перескока диффундирующей молекулы низкомолекулярного вещества не превышает 1 нм, то в эластомерах она более 2,0— 2,5 нм. Сорбция низкомолекуля рных органических веществ пленками полимеров в стеклообразном состоянии, в отличие от высокоэластического, является аномальной, она не подчиняется уравнению Фика. Проницаемость покрытий на основе кристаллических полимеров находится во взаимосвязи со степенью кристалличности. В случае пленок полиэтилена, полиамидов, полиэтилентерефталата водопроницаемость Р подчиняется сле- [c.120]

Для объяснения возможных путей образования указанных продуктов было выдвинуто предположение [46] об окислении полиамидов по механизму разветвленного радикальноцепного процесса, характерного для окисления углеводородов и полиолефинов. Инициирование процесса должно происходить путем отрыва наиболее подвижного атома водорода молекулой кислорода. Согласно данным по фотоокислению низкомолекулярных амидов [47], а. также спектрам ЭПР низкомолекулярных амидов и полиамидов, облученных электронами с высокой энергией и улучами [48, 49], наибо- [c.31]

Статистический сегмент таких полимеров может достигать 1йО и более звеньев. Жесткоцепными являются полиэфиры и полиамиды. содержащие атомы, способные к образованию сильных меж-молекулярных водородных связей. Жесткость цепей возрастает, если в макромолекулах содержатся большие по объему и массе заместители. Конформационные переходы в таких макромолекулах требуют значительной энергии и длительны. При невысоких те.мпературах они практически отсутствуют, а при высоких проявляются благодаря увеличению общей кинетической гибкости цепей. [c.22]

Общий вывод, что для транс-амидов характерно образование линейных полимеров, а для г ис-амидов — циклических димеров, был поставлен под сомнение работой Дейвиса и Томаса [502]. Они нашли, что циклические димеры имеются как в трихлорацетамиде, так и в его N-метилпроизводном. Дейвис отмечает, что тип ассоциации определяется относительной величиной свободной энергии, которая может изменяться в зависимости от других структурных факторов, нежели цис-транс-томеряя. Бейкер и Егер [118] опубликовали интересное обсуждение диэлектрических свойств некоторых твердых полиамидов. Они установили соответствие между изменениями диэлектрической постоянной и диэлектрических потерь, с одной стороны, и протяженностью и упорядоченностью сети Н-связей — с другой. Диэлектрическая постоянная и потери велики в соединениях, для которых можно допустить, что сеть плохо сформирована либо из-за неблагоприятных расстояний между амидными группами, либо из-за нарушений порядка вследствие замыкания Н-связей кроме того, величина указанных диэлектрических характеристик быстро растет с увеличением температуры. Последнее Бейкер и Егер приписывают осцилляции водородных атомов между двумя положениями равновесия на линии Н-связи. Другие механизмы диэлектрических потерь также становятся существенными при более высоких температурах, при которых Н-связи рвутся и теряется их ориентирующее действие. Бейкер и Егер показали, что соединения, образующие сильную Н-связь (НгО), разрушают сетку Н-связей и вызывают изменения диэлектрических свойств, подобные тем, которые наблюдаются при повышении температуры. Такая эквивалентность разрыва Н-связей с помощью химических и термических воздействий является типичной и была обнаружена многими экспериментальными методами. [c.27]

Высокая прочность полиамидных волокон объясняется образованием водородных связей =К—П...О = С =. Энергия водородных связей в полиамиде достигает 6—8 ккал1молъ. [c.224]

При С. аморфных термопластов (полиакрилатов, поливинилхлорида, полистирола) ограничиваются обычно обработкой поверхности шкуркой и обезжириванием растворителем, не вызывающим набухания полимера. Наибольшее число методов подготовки к С. разработано для трудно склеиваемых кристаллизующихся термопластов — фторопластов, полиолефинов, полиа шдов и др. (табл. 2). Один из таких методов заключается в дублировании термопласта со стеклотканью, стекловолокном, или др. армирующим материалом на прессах с нагретыми плитами или на каландрах. Полиамиды дублируют с тканями при помощи, напр., р-ра полиамида в смеси резорцина и спирта т. о., чтобы ткань не была пропитана этим р-ром насквозь клей затем наносят на ткань. Иногда поверхность полиамида покрывают слоем отвержденного феноло-формальдегидного связующего. Для изготовления склеиваемых участков деталей из фторопласта-4 применяют полимер, наполненный окислами железа или хрома, порошками металлов, кварцевой мукой, цементом. Полиэтиленовую пленку дублируют с пленкой полимера, имеющего более высокую поверхностную энергию, чем полиэтилен, напр, с пленкой из поливинилового спирта, поливинилацетата, эфиров целлюлозы. [c.208]

У полимеров со спиральной конформацией углерод-углеродных цепей различие между удельными объемами кристаллического и аморфного состояний отчетливо меньше (4 - 9). Для поли-4-метилпентена-1 (7) эта разность даже отрицательна при комнатной температуре, хотя выше 50°С становится положительной. Полиокси-соединения (16 - 21), полиэфиры (22 — 34) и полиамиды (31 — 37) отличаются высокой плотностью упаковки как в кристаллическом, так и расплавленном состоянии, приближаясь к плотности упаковки углеводородных полимеров только при длинных последовательностях СН -групп. Однако изменение плотности упаковки при их плавлении в процентном выражении не слишком отличается от изменения плотности упаковки, наблюдаемой для чисто углеводородных полимеров. Все чистые углеводородные полимеры (1,4—9, 11 — 15) независимо от их молекулярной структуры имеют практическр одинаковую плотность упаковки 0,61 + 0,02 в расплавленном состоянии. Плотность упаковки макромолекул в расплаве увеличивается почти линейно с увеличением энергии когезии (1, 4 - 9, 11 — 30), но введение в структуру макромолекул амидных групп приводит к необычно большому увеличению плотности энергии когезии, не сказываясь дополнительно на плотности упаковки (31 — 37). При увеличении числа последовательно соединенных Hg -групп в макромолекулах полиэфиров и полиамидов (17 - 20, 25 - 28, 31 - 34) их плотность упаковки в аморфном полимере приближается к плотности упаковки полиэтилена, но с различной скоростью. [c.110]

Высокие температуры плавления полиамидов (31 - 37) отчет-IBO связаны с их большими теплотами плавления. В макромолеку-ах полиамидоэфиров (31 — 34) кроме амидных групп есть длинные есткие участки цепи. Плотность энергии когезии амидной группы расчете на каждый атом цепи в 7,3 раза больше чем СНд -группы. [c.113]

Наряду с расширением производства многотоннажных полимерных материалов будет развиваться и выпуск новых полимерных материалов инженерно-технического назначения (полиамидов, полиацеталей, поликарбонатов, полисульфонов, полибути-лентерефталата) . Эти материалы сочетают хорошие антифрикционные, электроизоляционные свойства, пониженную горючесть с комплексом высоких прочностных свойств. Их применение в точном машиностроении, приборостроении, оптике позволяет повысить производительность труда потребителя в 2 раза, уменьшить расход металлов в 10—20 раз, в 8—10 раз снизить затраты энергии. [c.18]

Предполагается, что на термодинамические свойства макромолекулы влияют концевые группы. С изменением молекулярного веса полимера изменяется молярная доля концевых групп, а следовательно, и термодинамические свойства макромолекулы. Это не учитывалось Флори при выводе уравнения полидисперсности. Расчеты А. А. Стрепихеева, вычислившего свободную энергию поликапро-амида со степенью полимеризации от 1 до оо при различных температурах, показали, что с уменьшением степени полимеризации свободная энергия, приходящаяся на элементарное звено полиамида, возрастает. Поскольку в состоянии равновесия смесь макромолекул при данном среднем молекулярном весе должна обладать минимумом свободной энергии, то при достижении равновесия число макромолекул с низким молекулярным весом и большим запасом свободной энергии должно уменьшаться. Как следствие будет уменьшаться содержание молекул с высоким молекулярным весом, что должно привести к повышению однородности полиамида по молекулярному весу в состоянии равновесия. Высказанное предположение основывается на общих теоретических предпосылках. [c.166]

Необходимо также отметить, что для полиимидов, как и для полиамидов, при более низких температурах характерно преобладание гетеро-литических процессов с низкой энергией активации (—30 ккал1молъ), а при высоких температурах в основном идут гомолитические процессы с энергией активации 75—100 ккал молъ [50]. Достаточно подробно исследована термостойкость продуктов взаимодействия ароматических диангидридов различного строения с ароматическими тетраминами [51 — 53]. В частности, показано, что форполимеры (соответствующие полиами-ноамидокислоты) при низких температурах (до 300° С) подвергаются [c.105]

На поверхность полиэтиленовой пленки экструзией наносят слой полимера (поливиниловый спирт, поливи-нилацетат, эфиры целлюлозы) [273, с. 121], обладающего более высокой, чем у полиэтилена, поверхностной энергией. На поверхности полиамидов хорошо удерживается подслой из отвержденного фенолоформал ьдегид-ного связующего или фурилового лака. [c.258]

Самопроизвольное растворение, протекающее с понижением энергии Гиббса (изобарно-изотермического потенциала), возможно при резком возрастании энтропии или при значительном изменении энтальпии системы за счет энергии взаимодействия между полимером и растворителем. Из-за жесткости цепей число конформаций макромолекул мало изменяется при растворении. Поэтому определяющим фактором при растворении может быть только энтальпия системы. Очевидно, перевод в раствор жесткоцепных полимеров возможен при условии реализации энергии взаимодействия между полярными группами растворяемого полимера и молекулами растворителя. Большинство полимеров второй группы хорошо растворяются в апротонных растворителях, высокая полярность которых способствует увеличению взаимодействия полимер — растворитель [1]. Для полиамидов и аналогичных им полимеров (полиамидокислот, полиоксамидов) этот процесс может быть схематически изображен следующим образом [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология