Окисление полимеров

Окисление полимеров сопровождается деструкцией уже на ранних стадиях окисления. Деструкция связана с распадом перекисных и алкокси-радикалов [c.243]

Очистка ряда нефтяных продуктов, в особенности смазочных материалов, гидравлических присадок и топлива,— перспективное направление реализации ультрафильтрационного процесса. Суспендированные коллоидные материалы, например воск, минеральные частицы, диспергированная вода, продукты окисления полимеров, могут быть эффективно удалены ультрафильтрацией и микрофильтрацией. [c.281]

Термическая деструкция полисилоксанов связана главным образом с отщеплением боковых органических радикалов, причем основная полимерная силоксановая цепь не разрушается. К. А. Андрианов доказал, что окисление органического радикала влечет эа собой образование кислородных мостиков между молекулами полимеров, которые затрудняют доступ кислорода к другим органическим радикалам, что замедляет дальнейшее окисление полимера. [c.150]

Высокая реакционная способность полиизопрена требует применения эффективных методов его стабилизации. Систематические исследования показали необходимость обеспечения высокой степени чистоты полиизопрена в отношении содержания в нем примесей металлов переменной валентности (железо, медь, титан), так как соединения этих металлов ускоряют окислительную деструкцию каучука. Другой способ повышения окислительной стойкости полимера —пассивация переходных металлов, остающихся в каучуке, путем перевода их соединений в неактивную форму, не оказывающую каталитического влияния на окисление полимера. [c.221]

При оценке эффективности ингибиторов по величине индукционного периода окисления полимера синергизм смесей ингибиторов будет проявляться при условии [c.623]

Для качественной характеристики эффективности синергических смесей было предложено построение диаграмм индукционный период окисления полимера — мольный состав смеси ингибиторов [22]. [c.623]

При построении диаграмм эффект синергизма — мольный состав смеси легко определить, при каком соотнощении компонентов проявляется максимальный эффект синергизма. Зная значение максимального эффекта синергизма и соотношение, при котором он проявляется, в ряде случаев легко рассчитать величину индукционного периода окисления полимера для любого соотношения компонентов синергической смеси при постоянной мольной концентрации ингибиторов [24]. Величина практического синергизма показывает, можно ли при применении синергической смеси достичь эффекта, превышающего действие наиболее эффективного компонента. [c.624]

Для оценки эффективности синергических смесей можно применять любой показатель, характеризующий окисление полимера или сохранение им основных свойств в процессе окисления, например, скорость изменения характеристической вязкости полимера в индукционном периоде окисления в зависимости от мольного состава смеси ингибиторов [23] или число разрывов полимерной цепи в процессе окисления. [c.627]

Образующийся радикал НОО и осуществляет инициирование процесса окисления полимера. [c.634]

Растворимость кислорода в ненасыщенных полимерах постепенно снижается по мере увеличения степени окисления полимера. Кислород, поглощенный ненасыщенным полимером, вступает с ним в химическое взаимодействие. Процесс окисления за ключается преимущественно в присоединении кислорода по месту двойных связей. При этом могут возникнуть трехчленные циклические звенья (I), звенья, содержащие перекисные группы (И), гидроперекисные группы (П1) образоваться поперечные кислородные мостики (1 0 и т. д. [c.240]

Некоторые из образовавшихся структур малоустойчивы. В зависимости от их строения процесс разрушения продуктов окисления полимера приводит к возникновению новых замещающих групп (альдегидных, кетонных, кислотных) либо вызывает деструкцию макромолекул и новое структурирование их с образованием разветвленных или сетчатых форм. [c.241]

Процесс окис.иения полимера можно ингибировать веществами, в присутствии которых дезактивируются промежуточные продукты окисления полимера, и предотвратить, таким образом, де- [c.241]

В основе теоретических представлений об окислении низкомолекулярных углеводородов и полимеров лежит теория цепных химических реакций академика Н. Н. Семенова. В развитие теории цепных реакций окисления полимеров и разработку эффективных мер защиты от него внесли большой вклад труды советских ученых — Н, М. Эмануэля, А. Н. Баха, М. Б. Неймана, А. С. Кузьминского и др. [c.257]

Окислительная деструкция характерна как для гетероцепных, так и карбоцепных полимеров. Этот вид деструкции протекает по свободнорадикальному цепному механизму. Чаще всего полимер подвергается одновременному действию кислорода и тепла. При этом наблюдается так называемая термоокислительная деструкция, имеющая также цепной механизм. Свободные радикалы появляются при распаде гидроперекисей, образующихся при окислении полимеров. Скорость окислительной деструкции зависит от строения полимеров. Так, полимеры, содержащие в цепи кратные связи, быстрее подвергаются деструкции, чем насыщенные. [c.410]

В твердом полимере растворимость кислорода н коэффициент его диффузии существенно меньше, чем в жидкости аналогичного строения (например, мономере). Окисление полимера протекает в условиях, когда [О ] мала по сравнению с жидкофазным окислением, и поэтому отношение [Н ]/[1Ю2) сравнительно велико. Отсюда вытекают следующие особенности окисления полимеров в твердом состоянии [c.243]

В процессе переработки и эксплуатации полимеры находятся в контакте с кислородом и подвергаются окислению, которое приводит к деструкции полимера и накоплению в нем кислородсодержащих групп (карбонильных, гидроксильных, пероксидных и т, д.). Механизм окисления полимеров, в котором участвуют С — Н-связи, в своих главных чертах похож на механизм окисления углеводородов в жидкой фазе. По реакции кислорода с С — Н-связями полимера и содержащимися в нем примесями образуются свободные радикалы. Окисление развивается как последовательность стадий [c.290]

Деструкция макромолекул полимера начинается тотчас, как только начинается окисление полимера. Она связана с распадом образующихся свободных радикалов. Окислительная деструкция полиолефинов происходит при умеренных температурах (до 140° С) в результате мономолекулярного синхронного распада пероксидного макрорадикала [c.291]

Окислению полимера предшествует диффузия Оа внутрь образца. Если скорость диффузии много больше скорости окисления, то по всему образцу [Ог1 окисление протекает в кинетическом ре- [c.292]

Так как в твердом полимере О и у кислорода меньше, чем в жидкос-сти, и, кроме того, невозможно перемешивание, в окисляющемся полимере встреча Н с Оз происходит гораздо реже, чем в жидкости, и поэтому в полимере отношение [К-1/(1 0з-] много больше, чем в жидкости в сопоставимых условиях. Отсюда вытекает ряд особенностей окисления полимера в твердом состоянии [c.292]

Поскольку антиоксидант при термоокислении полимера обрывает кинетические цепи, его введение в полимер увеличивает период индукции, т. е. время, в течение которого он расходуется на взаимодействие с радикалами, и процесс окисления полимера не ускоряется (рис. 11.4). [c.73]

Характеристика процесса окисления полимеров. [c.257]

Согласно теории цепного процесса окисления полимеров механизм реакций окисления может быть представлен следующей схемой [c.258]

При термоокислении ПДМС образуются формальдегид и параформ, окись и двуокись углерода, вода, метанол, муравьиная кислота и обычные продукты термодеструкции — циклосилоксаны, метан, водород. В окисленном полимере появляются боковые си-ланольные группы, в состав которых входит часть атомов водорода отщепившихся метильных групп, но в нем отсутствуют перекисные, карбонильные, карбоксильные и кремнийгидридные группы [66]. Накопление боковых силанольных групп приводит к ускорению как структурирования полимера в результате их конденсации, так и термодеструкции с выделением циклосилоксанов и метана по реакциям (34) и (35) [66, 67]. Потери массы очи щенного ПДМС за одинаковое время при 300 °С на воздухе в 2—3 раза выше, чем в вакууме. Термоокисление ингибируется различными антиоксидантами [66—68. Все имеющиеся данные [c.487]

Величина эффекта синергизма для обоих типов систем (синергических и семисинергических) зависит от мольного соотношения компонентов смеси, но в достаточно широком интервале не зависит от обшего содержания ингибиторов в полимере [25]. В той же работе установлено, что величина эффекта синергизма возрастает с температурой, при которой проводится окисление полимера. Последнее служит дополнительным доказательством того, что проявление системами ингибиторов эффекта синергизма связано с подавлением функций инициирования одного из компонентов синергической системы. [c.625]

Сточные воды производства низкомолекулярных полиамидных смол включают в себя этнлендиамин, высшие полиамиды, жирные кислоты, метиловый спирт, глицерин, уксусную кислоту, окисленные полимеры, льняное и соевое масла, ацетат калия, воду. Надежное обезвреживание этих сточных вод осуществляется в циклонных печах при температуре 960 °С. [c.49]

Бутягин П, Ю, Колбанев И, В, Дубинская А. М., Кислюк М. Ю. О первичных свободнорадикальных стадиях низкотемпературного окисления полимеров,— Высокомолекулярные соединения, 1968, т, А10, с. 2265— 2277, [c.184]

Действие солнечного света не только ускоряет процесс отщепления хлористого водорода, но и последующее окисление полимера. При облучении поливинилхлорида светом кварцевой лампы в течение первых 2 часов наблюдается заметное преобладание процесса окислительной деструкции над процессом сшивания цепей, полимер становится более пластичным, вязкость его раствора снижается. При более длительном облучении начинает преобладать процесс образования поперечных связей, возможно, с участием кислородных атомов. После 12—20 час. облучения полимер полностью утрачивает иластичиость и растворимость. [c.269]

Окисление полистирола и полиалкилстиролов. Окисление полимеров может вьпвать деструкцию макромолекулярной цепи. Для синте а привитых полимеров реакция частичного окисления полистирола должна быт[, направлена в сторону образования гидроперекисных групп в а-положении [c.367]

Превращение линейных полисилоксанов в сетчатые нерастворимые и непластичные полимеры (стр. 479) связано с частичным окислением полимера и с заменой двух радикалов в соседних цепях кислородной связью между цепями. Этот процесс требует применения окислителей и длительного нагревания при высокой температуре (160—200"). Образование нерастворимых сетчатых по-ликарбосилоксанов происходит также при введении в боковые звенья макромолекул акриловых или метакриловых групп [c.490]

Фотохимическая деструкция имеет большое практическое значение. Изделия из полимерных материалов при эксплуатации на воздухе всегда подвергаются действию света. Это приводит к их преждевременному старению , связанному с разрывом полимерной цепи под действием энергии света с длиной волны от 300 до 400 нм. При этом активными центрами чаще всего являются карбонильные и другие кислородсодержащие группы. В реальных условиях необходимо учитывать и влияние кислорода воздуха, который способствует окислению полимера (фотоокисление). Фотохимическая деструкция, протекающая по цепному радикальному механизму, вызы- [c.410]

Процесс окисления полимеров, который в настоящее время трактз ется как протекающий по радикальному механизму с вырожденным разветвлением [1], может быть представлен в самом общем виде следующей схемой. [c.28]

Привитые сополимеры можно получать также на основе полимерных сбединений, содержащих пероксидные и гидропероксид-ные группы (макромолекулярные инициаторы пероксидного типа). Эти соединения в определенных условиях распадаются с образованием свободных радикалов, способных инициировать полимеризацию мономеров, находящихся в реакционной системе. Введение в макромолекулы перекисных и гидроперекисных групп осуществляется путем окисления полимеров (кислородом или озоном) либо путем облучения исходных полимеров ионизирующими излучениями на воздухе, В общем виде реакция протекает по схеме [c.64]

Такое переплетение влияния различных эффектов и факторов на протекание большинства, в том чи"сле простейших по химизму, реакций в полимерах приводит к затруднению их количественного описания. Углубленное количественное описание проведено к настоящему времени на примерах реакций термической деструкции, окисления полимеров, ряда полимераналогичных реакций с учетом эффекта соседних звеньев и формирующейся композиционной неоднородности продуктов (гидролиз, хлорирование и др.), многих межмакромолекулярных реакций и формирования сетчатых структур в полимерах. Чисто химические аспекты изучены значительно больше в реакциях типа полимер — низкомолекулярное вещество по сравнению с реакциями полимер — полимер. При этом следует иметь в виду, что получаемые при количественном описании хи мических реакций полимеров константы их скоростей часто за висят от условий проведения реакций (тип растворителя, темпе ратура и др.), так как эти условия влияют на конформационные надмолекулярные и другие эффекты, которые, как было показано в свою очередь определяют возможность и степень протекания той или иной реакции. Наиболее сложными для количественного описания являются твердое и вязкотекучее состояния полимеров, концентрированные растворы, т. е. состояния, где проявляется межмолекулярное взаимодействие, переходы от полимераналогичных к внутримолекулярным и межмакромолекулярным взаимодействиям, что приводит к получению различных по физическому [c.229]

В настоящее время твердо установлено, что термоокислительная деструкция полимеров протекает по механизму цепных реакций с вырожденными разветвлениям-и. В развитии цепных реакций окисления основная роль принадлежит пероксидным и гидропе-роксидным соединениям, которые образуются на первых стадиях взаимодействия кислорода с полимером. Будучи неустойчивыми, они быстро распадаются на свободные радикалы и дают начало новым цепям окислительных реакций. Такие реакции с выделением различных промежуточных продуктов подробно изучены на примере окисления газообразных низкомолекулярных углеводородов и и их достаточно надежно можно применять при изучении окисления полимеров в конденсированной фазе. Экспериментально обоснованная схема развития цепных реакций окисления полимеров широко применяется при изучении процессов термоокислительной деструкции различных полимеров. [c.257]

Экспериментальные методы в химии полимеров - часть 2 (1983) -- [ c.2 , c.243 , c.251 ]

Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.2 (1983) -- [ c.2 , c.243 , c.251 ]

Высокомолекулярные соединения (1981) -- [ c.286 , c.616 , c.626 ]

Действующие ионизирующих излучений на природные и синтетические полимеры (1959) -- [ c.78 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.3 , c.185 , c.218 , c.478 , c.482 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.185 , c.218 ]

Защита от коррозии старения и биоповреждений машин оборудования и сооружений Т2 (1987) -- [ c.2 , c.247 , c.264 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.185 , c.218 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.3 , c.185 , c.218 , c.478 , c.482 ]

Антиокислительная стабилизация полимеров (1986) -- [ c.104 , c.107 ]

Стабилизация синтетических полимеров (1963) -- [ c.57 , c.189 , c.223 ]

Привитые и блок-сополимеры (1963) -- [ c.77 , c.79 , c.80 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 2 (1971) -- [ c.202 , c.236 , c.474 , c.482 , c.503 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 3 (1981) -- [ c.286 , c.616 , c.626 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология