Ареновые комплексы реакции замещения кольца

Направление атаки нуклеофила на замещенные ареновые комплексы определяется в известной мере характером заместителей. Гидридный ион, как правило, атакует незамещенный углерод бензольного кольца, и только когда число незанятых положений мало (и 3), наблюдается присоединение также к замещенному углероду. При Rx==Me (п = 1 -т- 3) реакция зат- [c.358]

Как ни странно, комплексы галогенобензолов при взаимодействии со стабилизированными карбанионами подвергаются нуклеофильному замещению галогена, спонтанно давая комплекс замещенного арена [70]. Эта реакция ограничена нуклеофилами, способными обратимо присоединяться к ареновому кольцу, поскольку кинетически контролируемая атака происходит по орто- и ж га-положениям относительно галогена. В случае обратимого присоединения нуклеофилу рано или поздно удается атаковать положение ароматического кольца, связанное с галогеном, при этом происходит необратимая потеря галогена, что и дает в итоге реакцию замещения [реакция (7.48)]. [c.414]

Под действием стабилизированных карбанионов дикатионы бис-(т] -арен) железа подвергаются нуклеофильной атаке по одному ароматическому кольцу, а в случае более реакционноспособных карбаиионо В атаке подвергаются оба кольца. Жесткие условия, необходимые для получения исходного аренового комплекса, не позволяли до настоящего времени применить эту реакцию к более сложным системам. Нуклеофильной атаке по ароматическому кольцу подвержены также более доступные моно-катиовы т] -арен-т] -цикло1п0нтадиенилжелеза. Под действием разнообразных гетероатомных соединений можно провести классическое нуклеофильное ароматическое замещение галогенида в соответствующем комплексе с хлоробензолом [33]. Применение комплексов железа в синтезе сложных органических соединений представляется весьма многообещающим. [c.383]

Дибензолхром, образующий темно-коричневые кристаллы, значительно более чувствителен к кислороду воздуха, чем ферроцен, с которым он изоэлектронен. Он разрушается в условиях реакций ароматического замещения. Как и в случае т) -С5Н5-комплексов можно получить комплексы, содержащие лишь одно ареновое кольцо [c.606]

Дибензолхром образуется в виде темно-коричневых кристаллов, значительно более чувствительных к действию воздуха, чем изо-электронный ему ферроцен. Это соединение неустойчиво в условиях обычных реакций ароматического замещения. Подобно Я-С5Н5-соединениям, в этом случае удается также получить разнообразные комплексы с одним ареновым кольцом, например [c.173]

Аренкарбонилы металлов VI группы образуют желто-оранжевые кристаллические комплексы, которые довольно устойчивы к окислению и растворимы в обычных органических растворителях термически они устойчивы до 150—250° С. В ряде исследований показано, что группа М(СО)з оттягивает электроны от аренового кольца. Например, свободная бензойная кислота слабее бензойной кислоты, координированной с Сг(СО)з (р/С 4,6) [39, 41] некоординированный анилин — более сильное основание, чем анилинхромтрикарбонил [39]. Легкость, с которой аренметаллкарбонилы вступают в реакции нуклеофильного замещения, также указывает на уменьшение электронной плотности в кольце по сравнению с некоординированным ареном 41] [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология