Связь как мера характера

Хорошо известно разрушение красителей, пластмасс, тканей и т. д. при действии ультрафиолетового излучения. В связи с этим были предприняты интенсивные исследования с целью получения защитных агентов, функция которых заключается в преимущественном поглощении ультрафиолетового света. Такие вещества часто называют протекторами в связи с характером их практического применения они должны, как правило, обладать свойствами, удовлетворяющими ряду других требований. Например, средства, предохраняющие от солнечного ожога, должны быть нетоксичными, не оставляющими следов на коже, нелетучими, в определенной мере растворимыми в воде и устойчивыми к ее дейетвию, а также способными профильтровывать излучение, отделяя компоненту солнечного света, вызывающую ожоги, от компоненты, вызывающей загар. Сочетанием всех этих свойств обладает такой предохраняющий агент, как глицерил-п-аминобензоат. [c.463]

Вы увидите, в какой мере характер химической связи оказывает влияние на физико-химические свойства простых и сложных тел и сможете в ряде случаев предсказать закономерности изменения температур плавления и термической устойчивости, летучести и реакционной способности, характера кристаллической структуры, твердости и других свойств. У одного и того же химического соединения характер связи может быть различным в зависимости от внешних условий, обусловливающих, в частности, переход из одного агрегатного состояния в другое или переход из одной кристаллической модификации в другую. [c.169]

Авторы предполагают, что в переходном состоянии углерод-углеродная связь, удерживающая алкильную группу К, частично разрывается, так что группа К имеет в значительной мере характер карбоний-иона. Однако действительно перенос осуществляется благодаря повторному приближению другого ароматического кольца. [c.443]

Исследование влияния типа связей на характер термомеханических кривых, модуль упругости и равновесную высокоэластическую деформацию трехмерных полимеров на основе фенолформальдегид-ных смол, эпоксидных и других термореактивных пленкообразующих показало, что значительная роль в образовании пространственной структуры в этих системах принадлежит физическим связям. Из термомеханических кривых полимеров с различным содержанием поперечных связей следует, что они характеризуются значительной высокоэластической деформацией, но не переходят в вязкотекучее состояние из-за наличия пространственной структуры. Температура стеклования трехмерных полимеров увеличивается с повышением степени отверждения, зависящей от температуры формирования. Однако даже при высокой температуре 140 °С не реализуется полная глубина отверждения, а пространственная сетка является термически лабильной. Это выражается в том, что по мере нагревания трехмерных полимеров и приложения нагрузки часть связей, образующих сетку, разрушается, а на их месте образуются новые связи, число которых с повышением температуры уве- [c.126]

Свойства сверхпроводимости, например, не связаны с движением квазичастиц. Они связаны с характером основного состояния. По этой причине возможно, что высокотемпературной сверхпроводимостью будут обладать именно некристаллические тела. Эксперимент в известной мере подтвердил это предположение американские ученые из Пенсильванского университета в 1973 г. наблюдали в сложных органических соединениях явление сверхпроводимости, исчезающее при Тс 0 К ( ) [c.14]

Специфические требования в отношении структуры предъявляются и к катализаторам, производительность и избирательность которых в значительной мере связаны с характером пористости. При низкой температуре активны катализаторы с порами малых размеров. При высоких температурах наилучшие результаты дают катализаторы смешанной структуры, у которых наряду с тонкими порами имеется достаточное Количество крупных пор. В связи с этим очевидно, что рациональное использование адсорбентов и катализаторов непосредственно связано с Проблемой целенаправленного регулирования их пористой структуры. [c.3]

Для проверки этого предположения могут быть использованы два метода. Первый состоит в проведении замещения группы ОН на другую группу, образующую водородную связь иного характера, и в выяснении, какое влияние это будет оказывать на сжатие. Второй заключается в том, что в качестве адсорбента берут незамещенные системы и измеряют силу водородных связей, образуемых различными адсорбатами. Предполагалось, что по мере повыщения прочности связи сжатие будет становиться больше. [c.284]

Важные следствия вытекают из того факта, что избыточная. энтропия смешения 3 может приобретать не только отрицательные, но и положительные значения. Энтропия смешения тесно связана с характером распределения частиц в растворе и может рассматриваться как мера беспорядка в этом распределении. В идеальном растворе энтропия смешения 3 такая же, как [c.292]

Благодаря этому образуются октеты для каждого атома. Двойные связи не фиксированы в определенных местах, а перемещаются, придавая каждой евязи в известной мере характер двойной связи. Ковалентные связи очень [c.187]

Выполнены некоторые исследования эфиров борной кислоты 138, 39, 43] и самой борной кислоты [40]. В последнем случае частота валентных колебаний В — О составляет примерно 1400 сж , а частота деформационных колебаний около 810 СЛ1 , но обе они изменяются при изменении структуры соединения. У простых боратов связь В — О проявляется [43] около 1340 10 слг. что позволяет думать о наличии в какой-то мере характера двойной связи. [c.494]

При значительной взаимной деформации ионов ионная связь имеет в некоторой мере характер ковалентной связи. [c.61]

Было предположено, что связь С — К имеет в значительно мере характер двойной связи (С — К), которая может обусловливать появление полосы поглощения при частотах, более высоких, чем те, которые обычно находят для валентных колебаний одинарных связей углерод — азот. Эта полоса соответствует полосе поглощения так называемого амида II в спектрах амидов (Беллами, 1958), интерпретация которой очень спорна. Эту полосу [c.403]

Как было видно из приведенных выше данных, в кислых растворах наблюдается заметное снижение коэффициента разделения изотопов по мере роста электродного потенциала. Этот факт установлен в ряде работ [26, 27, 65, 66, 72—74]. В рамках модели растяжения связи такой характер зависимости объясняется уменьшением активационного барьера по мере роста потенциала и, в соответствии с этим, облегчением туннелирования протона [26, 27]. Квантово-механическая теория, как отмечалось выше, приводит к заключению об отсутствии прямой связи между энергией активации (барьер по координате диполей растворителя) и вероятностью туннелирования протона. Уменьшение 5 с ростом потенциала объясняется с этой точки зрения лучшим перекрыванием волновых функций начального и конечного состояний из-за приближения иона гидроксония к электроду под действием электрического поля. Схематически это изображено на рис. 13. [c.30]

Для многих систем мы еще не понимаем полностью, какие факторы определяют величины констант взаимодействия. Было показано, что в гамильтониане, описывающем взаимодействие между ядром и непосредственно связанным с ним протоном, доминирует так называемый контактный член Ферми. Качественно этот член определяет вероятность того, что связывающая пара электронов находится у обоих ядер. Такое положение можно представить себе, когда взаимодействие происходит в основном по механизму поляризации спинов электронов под влиянием ядер. Чем больше электронная плотность у обоих ядер, тем сильнее должно быть взаимодействие ядерных моментов со связывающими электронами и, следовательно, друг с другом через поляризацию электронных спинов. Поскольку у электрона на х-орбитали имеется конечная вероятность нахождения у ядра, а р-, -орбитали и т. д. имеют узлы (нулевую вероятность нахождения электрона) у ядра, контактный член Ферми служит мерой -характера связи между двумя ядрами. [c.294]

В соответствии с полуколичественной трактовкой Клайн [36] предполагает, что обе связи углерод — кислород в лактоне имеют в какой-то мере характер двойной связи. Каждая связь углерод — кислород в лактонной группировке поочередно рассматривается как двойная, и знаки вкладов, даваемых заместителями в различных октантах, определяются согласно правилу октантов [13]. Если диаграммы А ж Б, приведенные на рис. 4, наложить друг на друга, как показано на рис. 4, 5, то в некоторых секторах [c.108]

Имея в виду сделанные замечания, мы будем рассматривать реакции обмена по мере возрастания условного порядка , причем изменение его никоим образом не связано с характером механизма рассматриваемых реакций. В первую очередь будут рассмотрены реакции между производными одинаковых металлов (в том числе реакции изотопного обмена), а затем — системы с двумя различными металлами. [c.7]

Начиная с ранних наблюдений оптической активности растворов, содержащих диссимметричные молекулы, сложилось ясное представление о том, что это явление непосредственно связано с характером распределения атомов и групп молекулы в пространстве. Эта тесная связь оптической активности с абсолютной конфигурацией молекулы дала потенциально очень мощный инструмент для изучения стереохимии. Однако для реализации полных возможностей этого метода следует в полной мере понимать молекулярные факторы, управляющие знаком и, возможно, относительной величиной вращательной силы индивидуального электронного перехода. На практике обычно пытались создать модель для расчета значений молекулярного вращательного параметра Р и угла вращения а, но, по-видимому, это менее важно и даже более затруднительно, чем определение знака эффекта Коттона для каждого представляющего интерес перехода. По крайней мере знак вращательной силы для данного перехода не зависит от природы растворителя, температуры и тому подобных факторов, как зависит от них а, а также не зависит от энергии различных других переходов. [c.221]

Рассмотрим подробнее структуру течения жидкости вблизи твердой поверхности. Влияние стенки на движение среды проявляется через силы сопротивления движению потока, возникающие при взаимодействии движущейся жидкости с твердой поверхностью. Силы сопротивления складываются из собственно силы вязкостного трения и силы сопротивления, обусловленной взаимодействием потока с элементами шероховатости стенки при их обтекании. По мере приближения к твердой поверхности скорость движения жидкости снижается. При этом уменьшается и значение местного (локального) числа Рейнольдса, определяемого формулой Кем = /ш(г/)р/ц, где у — расстояние до стенки ииу — продольная составляющая средней скорости движения среды, р — плотность среды, кг/м ц — коэффициент динамической вязкости жидкости, Па-с. Значение числа Кем, как известно, связано с характером течения жидкости в рассматриваемой области. Непосредственно у стенки скорость движения среды очень мала, соответственно мало и значение числа Кем. Поэтому вблизи стенки течение носит ламинарный характер. Эту подобласть пристеночной области называют вязким подслоем. Чуть дальше от стенки расположена переходная зона с режимом перемежающейся турбулентности, при котором в каждой точке этой зоны происходит последовательное чередование периодов ламинарного и турбулентного течения. Соответ- [c.20]

Поскольку поглощение в этой области не является специфичным, то при работах по идентификации веществ эта корреляция имеет ограниченное значение. Мы заметили слабое поглощение в этой области у многих азотсодержащих соединений, не являющихся амидами, например у дифениламина следовательно, правильность первоначального отнесения не подтверждается, так как нет оснований полагать, что связь С—N в этих соединениях имеет в какой то мере характер двойной связи. [c.314]

Силы инерции. Силы инерции детали направлены в сторону, обратную ускорению, и действуют на связи, определяющие характер ее движения. Так, на болты, крепящие клапан на поршне прямоточного компрессора, действуют силы инерции клапана, на поршневой палец — силы инерции поршня с клапаном и кольцами. По мере перехода от одного сочленения поступательно движущихся деталей к другому расчетное значение сил инерции возрастает. [c.176]

Благодаря эффекту сопряжения каждая связь в молекуле нафталина приобретает в известной мере характер двойной связи поэтому вся молекула, подобно молекуле бензола, должна быть плоской, что и показали рентгенографические исследования Робертсона валентные углы составляют примерно 120°. В то время как в бензоле каждая С—С связь наполовину двойная, что описывается суперпозицией двух [c.15]

Наличием пленки высокого сопротивления на поверхности кристалла объясняется как нелинейный характер вольтамперных характеристик карбида кремния, так и выпрямляющее (детектирующее) действие одиночных кристаллов Si [13, 17, 20]. С этой же областью высокого поверхностного сопротивления в той или иной мере связаны отрицательный характер температурного коэффициента электрического сопротивления карбида кремния, его фотопроводимость [21], термоэлектродвижущая сила [22] и поверхностное свечение (корона) при прохождении тока [23]. [c.131]

В парах бензола при всех концентрациях кислорода трение сопровождалось начальным заеданием и износом средней величины. Интенсивность изнашивания, по-видимому, не связана с характером отложений в зоне трения, которые по мере уменьшения содержания О, приобретали все более смолообразный вид. Повышенный износ в парах бензола по сравнению с износом в жидкой фазе при сравнимых концентрациях О2 свидетельствует [c.98]

Длины связей в Si U и в других галогенидах более тяжелых элементов обычно меньше сумм радиусов при одинарной связи для Si U такое различие составляет 16 пм. Весьма вероятно, что это различие можно истолковать как свидетельство того, что связи имеют в известной мере характер двойной связи, обусловленной резонансом такого же типа, как только что рассмотренный. [c.200]

По мере насьпцения поверхности органическими катионами, блокирующими активные участки, падают гидрофильность глины и ее обменная способность. Подобный же эффект оказывают образующиеся на поверхности глины сернистые соединения. Отмечается влияние количества ионогенных групп в молекуле и величины ее для перекрытия обменных позиций. Так как при этом неполностью компенсируются заряды поверхности, возмо жно накопление около нее избыточных катионов предпочтительно с небольшим радиусом. С другой стороны, известно, что вытеснение малых обменных ионов большими затруднено. Все эти особенности связаны с характером связи между органическими основаниями и глинистой частицей. Высокая прочность ее, видимо, обусловлена помимо обычных молекулярных сил еще и водородными. [c.67]

Молекулы 2-арил- и 2,4-диарилзамещенных 5,6-бензохниолина представляют собой химические системы с большим числом сопряженных л-связей, поэтому характер поглощения в значительной мере должен определяться степенью сопряжения [236]. [c.95]

Предлагаемая вниманию читателей книга, вышедшая под редакцией Д. Гинсбурга, посвяш ена чрезвычайно быстро развивающейся за последние 10—15 лет области небензоидных ароматических систем. Девять глав, составляющих книгу и написанных различными авторами, связаны общей темой и в известной мере характером изложения, но по существу представляют собой независимые обзоры типа статей, помещаемых в такие издания, как hemi al Reviews. Таким образом, это в высокой степени концентрированные полные сводки материалов, предназначенные скорее для специалистов, работающих в этой или близкой области, чем для введения в область или для общего ознакомления с ней, так как они содержат слишком большое количество материала и написаны в чересчур сжатой форме. [c.5]

Магний. Анодное поведение магния представляет интерес в связи с характером получаемых поляризационных кривых (рис. 82). Сдвиг стационарного потенциала в положительную сторону и более высокая поляризуемость в тонких слоях указывают на некоторое торможение анодной реакции и, следовательно, на уменьшение скорости саморастворения. Магний с самого начала диаграммы сильно поляризуется, однако при некотором потенциале, зависящ,ем от толщины слоя электролита на поверхности электрода, последний начинает активироваться. С утоньшением слоя электролита потенциал активирювания несколько смещается в сторону положительных значений. Очевидно, такое поведение магниевого анода связано с разрушением имеющихся на его поверхности защитных слоев. По мере уменьшения толщины слоя электролита этот процесс затрудняется в связи с усилением доступа кислорода, а также экранирующим действием продуктов анодной реакции, повыпгающих платность тэка на активных участках. [c.132]

Из природы двойной связи и характера стереопревращенпй этилена ясно, что в широких пределах стабильность изомеров, нанример типа 1 и 2, будет зависеть от электронной и пространственной природы заместителей В и И. Различие энергий связывающей и аптисвязывдющей я-орбиталей определяет энергию активации стереопревращения, которая поэтому пропорциональна энергии поглощения света. В сопряженных системах по той же причине г ис-траис-изомеризация облегчается. Это утверждение станет очевидным при рассмотрении полиенов. В общем тракс-изомеры более устойчивы, чем цис-, но в ряде примеров, которые приводятся в дальнейшем, г ис-пзо-меры более устойчивы. [c.209]

Использование d-орбиталей. Кроме способности атомов элементов S—Ро предоставлять d-орбитали для гибридизации с s- и / -орбита-лями с образованием более четырех а-связей с другими атомами, сера (особенно), а также селен часто используют л-орбитали для образования кратных связей. Так, например, в сульфат-ионе, в котором S- и р-орбитали использованы для а-связьшания, укороченность расстояния S—О указывает на возможность возникновения связей, имеющих в значительной мере характер кратных связей. Наиболее удобно это объяснить тем, что пустые л-орбитали серы принимают электроны с заполненных ря-орбиталей кислорода (стр. 254). Подобные dn—рл-связи встречаются в соединениях фосфора, но для серы они, очевидно, более характерны. Некоторые примеры будут приведены в этой главе. [c.377]

К образованию молекулярных орбит, которые охватывают все атомы углерода, в результате чего центральная одинарная связь С — С приобретает в некоторой мере характер двойной связи, тогда как кратные связи становятся несколько слабее. Система, как целое, выигрывает за счет энергии резонанса и в результате имеет более высокук> стабильность. Это и есть простое сопряжение, причем легко видеть, что небольшое увеличение длины двойных связей, которое при этом происходит, должно привести к уменьшению частот их колебаний. В предыдущих главах это иллюстрировалось множеством примеров, и нет необходимости их продолжать. [c.558]

Прн рассмотрении строения радикалов R, остановимся в основном на характеристике углеводородных цепочек в аминокислотах. Из табл. 55 видна тенденция к укорочению, а иногда к чередованию длин С — С-связей в них. Средняя длина С — С-связей, равная 1,524 А, на 0,02i А меньше стандартного значения длины одинарной С — С-связи 1,54з А [22]. Одновременно наблюдается увеличение (относительно стандартного значения 109°) С — С — С валентных углов. Все это свидетельствует о приобретении С — С-связями в известной мере характера двойной связп и объясняется яв.иением соиряжения (гинерконыогации) одинарных С — С и двойных С — 0-связей [22]. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология