Водород, орто-пара под влиянием атомного водорода

Заместители, направляющие в орто-параположение, распадаются на две группы. Одни обладают в своих оболочках свободными парами электронов. Их способность к орто-параориентации уменьшается с увеличением удерживающей силы ядерного заряда , т. е. с увеличением атомного номера N О Р. Однако такой же способностью обладают и алкильные группы (вторая группа заместителей), хотя углеродные атомы, примыкающие к ядру, не обладают свободными парами электронов. По мнению Инголда, подкрепленному ссылкой на работы Лукаса, электроны, образующие связь СС с углеродом кольца, контролируются ядром этого атома углерода в большей степени, чем в случае водорода [там же, стр. 138]. В пользу такой точки зрения говорит и то, что замена водорода на алкильные группы в ОН или СОаН также ведет к повышению выхода орто- и парапроизводных. Противоположное влияние ацильных групп рассматривается как результат частичного присвоения электронов кислородным атомом карбоксильной группы. [c.118]

Р. ван Хардевельд (Гелен, Нидерланды). В докладе 66 сообщается о заметном самоотравлении активных хромовых центров в реакции пара-орто-конверсии водорода. Б последнее время различными исследователями было обнаружено существование неорганических комплексных соединений, в которых молекулы водорода или азота выступают как лиганды. Примером таких соединений являются трифенилфосфиновые комплексы иридия. В этих комплексах водород легко замещается азотом. Кроме того, подобные эффекты, по-видимому, имеют место в катализаторах полимеризации этилена Циглера — Натта. В связи с этим было бы интересно установить влияние адсорбции азота на реакцию пара-орто-конверсии водорода на рассмотренных в докладе катализаторах. Это может дать указания на природу отравления катализатора водородом. Если водород находится на поверхности в молекулярной форме, он должен легко замещаться более прочно связанными молекулами азота, но этого не произойдет, если водород адсорбируется в атомной форме. Последнее, по-видимому, более правдоподобно, так как вероятность столкновений для водорода, отравляющего реакцию, как показано в докладе, чрезвычайно мала. [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология