Электронные смещения в бор-кислородных соединения

Благодаря большой электроотрицательности кислорода обе углерод-кислородные связи сильно поляризуются и атом углерода приобретает частичный положительный заряд. Этот положительный заряд является причиной индуктивного смещения электронов в связях между атомом углерода и соседними группами. Все эти особенности электронного строения карбонильной группы могут объяснить многие характерные реакции карбонилсодержащих соединений. Свободная пара на кислороде обусловливает электрофильную атаку углерод карбонильной группы из-за частичного положительного заряда является местом атаки нуклеофильных частиц индуктивный сдвиг электронов вдоль связей между углеродным атомом и соседними группами объясняет некоторые особые свойства групп, расположенных по соседству с карбонильной функцией. [c.114]

Важнейшая особенность карбонильной группы, которая определяет реакционную способность простейших карбонильных соединений — ее полярность и способность поляризоваться. Полярность — следствие того, что кислород обладает большей электроотрицательностью (3,5), чем углерод (2,4), а электроны двойной углерод-кислородной связи достаточно лабильны. Факт смещения электронной плотности от углерода к кислороду, превышающий наблюдаемый для соединения с одинарной С—О связью (эфиры, спирты), был подтвержден измерением дипольных моментов. [c.142]

Безу и Чаутхури [32] рассчитали по методу молекулярных орбиталей энергию локализации электрона на кислородном атоме карбонильной группы и показали, что с возрастанием этой нергии потенциал восстановления в кислой среде сдвигается в положительную область. Качественно это подтверждено в работе [33] на примере карбонильных соединений.- Введение заместителей, сдвигающих полосу поглощения в длинноволновую часть спектра, вызывает смещение потенциала восстановления в положительную сторону. [c.19]

Как видно из табл. 5, для смещения равновесия в сторону образования аммиака необходимы высокие давления и низкие температуры. Синтез аммиака без применения катализатора даже при высокой температуре протекает медленно. В производственных условиях для получения требуемой скорости реакции синтез аммиака ведут при температурах не ниже 400—500° С и при участии твердых катализаторов. В качестве катализаторов для этой реакции были испытаны многие элементы и их многочисленные соединения. Для синтеза аммиака катализаторами могут быть железо, платина, осмий, марганец, вольфрам, уран, родий и другие металлы, имеющие /В атоме второй снаружи незаполненный электронный слой. Наиболее высокую активность проявляют железо, осмий, рений и уран. В промышленности получил распространение железный катализатор, содержащий три промотора AljOg, К2О, aO. Он показал большую активность и стойкость к перегревам и вредным примесям в азотоводородной смеси. Сероводород и другие содержащие серу соединения отравляют железный катализатор необратимо. Так, при содержании в катализаторе 0,1% серы его активность уменьшается на 50%, а для почти полного его отравления достаточно около 1% серы. Кислород и кислородные соединения (Н2О, СО, СО2) отравляют железный катализатор очень сильно, но обратимо. [c.41]

В спектрах аналогично построенных кислородных соединений, например метоксибутен-1-ина-З, при разбавлении инертными растворителями наблюдается смещение сигнала ацетиленового водорода [489] в сторону более высоких полей. Следовательно, в этом случае взаимодействие электронных пар атома кислорода с системой кратных связей не настолько велико, чтобы лишить их возможности давать обычные водородные связи с ацетиленовым водородом. [c.270]

В то же время результаты исследований основности карбонильных соединений дают некоторые аргументы в пользу этой точки зрения. Если пытаться доказать, что смещения уСО при переходе от одного типа соединения к другому зависят главным образом от перераспределения электронной плотности но связи (т. е. от химических эффектов), а не от эффектов взаимосвязи колебаний, то необходимо найти какую-то независимую характеристику электронного распределения, которая может быть применена ко всем типам карбонильных соединений. Наиболее под.ходящие характеристики — потенциалы ионизации кислородных атомов или их основность. Первая из этих характеристик была изучена Куком 46, 47], но применительно к сопряженным системам она имеет тот недостаток,, что часто трудно провести различие между отрывом электрона от атома кислорода или с двойной связи. Измерения основности легко могут быть проведены либо по наблюдениям за нонижением уС0 при присоединении льюисовых оснований, например ВЕз, либо измерением силы водородных связей, образуемых стандартным донором протонов [38, 48, 49]. [c.151]

При этом, как следует из спектров ЭПР оксидатов, снятых при различном времени проведения реакции, интенсивность сигнала не изменяется, т.е. не происходит изменения валентности ванадия. Известно [56], что соединение ванадила в кислородном окружении неспособно к одноэлектронному взаимодействию и поэтому трудно восстанавливается. Вероятно, при комплексообразовании имеет место смещение неподеленной пары электронов атома серы сульфида к атому ванадия, что способствует в дальнейшем разру- [c.212]