Углерод кислород, междуатомные расстояния

Поскольку каждое из измеряемых междуатомных расстояний стремится к значению, соответствующему наибольшему числу связей, величина обоих расстояний углерод — кислород будет приближаться к значению для тройной связи, которое лежит предположительно около 1,13 А. Аналогичное явление резонанса должно было бы ожидаться в сероуглероде и сероокиси углерода. Действительно, в обоих случаях междуатомное расстояние углерод—сера составляет приблизительно 1,55 А (Берш, 1935 г., Кросс и Броквей, 1935 г.), в то время как предполагаемая аддитивная величина для связи = S составляет приблизительно 1,63 А. Расстояние между углеродом и серой в случае тройной связи должно было бы равняться 1,43 А. Повидимому, тенденция образовывать возбужденные структуры с тройными связями выражена здесь слабее, чем в случае углерода и кислорода, так как измеряемые в двуокиси углерода и сероокиси углерода расстояния очень близко совпадают со значениями для случая тройной связи. [c.177]

Недокись углерода. Измерения междуатомных расстояний методом диффракции электронов пролили свет также на структуру недокиси углерода gOg. Результаты определенно отвергают какую-либо кольцевую структуру этой молекулы. Согласно обычной линейной формуле, т. е. О = С = С = С = О, расстояния углерод — кислород должны составлять приблизительно 1,28 А, а расстояния углерод — углерод должны были бы равняться приблизительно 1,38 А. В действительности они составляют 1,18—1,20 А и 1,27 —1,30 А, соответственно (Броквей и Паулинг, 1933 г. Берш, 1935 г.). Это означает, что наблюдается значительное укорочение междуатомных расстояний по сравнению с пред полагаемыми в случае двойных связей значениями. Для интерпретации этих результатов было предположено, что кроме нормального состояния закиси углерода могут существовать еще два возбужденных состояния с почти такой же энергией, с которыми оно может находиться в резонансе. [c.177]

Эти расхождения нелегко объяснить было высказано предположение (Броквей и Уолл, 1934 г.), что укорачивание расстояния между углеродом и фтором частично объясняется ионным характером связи С — Р, обусловленным различием в электроотрицательности этих двух элементов. Исключительно ионная связь С+ — Р- дала бы расстояние между центрами атомов или ионов, равное 1,53 А. Эта величина больше междуатомного расстояния в случае ковалентной связи, поэтому нельзя объяснять таким образом значение, м еньшее чем ожидаемое. Здесь уместно отметить, что образование ионной связи между углеродом и фтором противоречит стери 1еским соображениям, радиус иона О+составляет окдло 0,2 А, следовательно четыре иона фтора с радиусом 1,33 А не смогли бы плотно расположиться вокруг нег . Расстояние кислород — хлор в оки и хлора составляет 1,68 А вместо ожидаемой величины 1,65 А. Расхождение в данном случае настолько мало, что может быть обусловлено ошибкой опыта. [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология