Междуатомные расстояния

Тетраэдрическая модель, выдвинутая в 1874 г. Вант-Гоф-фом в виде гипотезы в настоящее время вытекает из данных эксперимента. Методами рентгенографии, электронографии и др. определяют валентные углы и междуатомные расстояния (длины связей). Если все четыре заместителя одинаковы (СН4, ССи), то модель представляет собой правильный тетраэдр с валентными углами 109° 28. Если с центральным углеродным атомом связаны неодинаковые заместители, то валентные углы могут на несколько градусов отклоняться от тетраэдрических разными оказываются и длины связей — тетраэдр становится неправильным. Примером такого дефор- [c.14]

Если электропроводность объясняется перезарядкой ионов, зонная теория полупроводников, по-видимому, в простейшем виде неприменима не происходит полного вырождения уровней валентных электронов в отдельных ионах, а сохраняется периодичность в энергетическом спектре валентных электронов кристалла. Катионы решетки находятся в потенциальной яме, так что переход электрона от катиона к катиону требует энергии активации, а длина свободного пробега электрона соответствует междуатомным расстояниям в кристаллической решетке. В таком случае энергия активации определяется не только параметрами атома, образующего катион (т. е. в конечном счете его положением в таблице Менделеева), но и межатомными расстояниями в кристалле, что указывает на значение геометрических параметров кристалла в отношении его каталитической активности. [c.29]

Решение трансцендентного уравнения (164) позволяет определить междуатомное расстояние r , соответствующее максимуму потенциальной энергии, связанное с данным значением вращательного квантового числа /, т. е. удовлетворяющее соотношению (142). Однако для вычисления расстояния между частицами в переходном состоянии нас интересует не всякое /, а только его наиболее вероятное значение при заданной температуре. Это значение j можно опре- [c.259]

Как мы знаем, все твердые вещества как кристаллического, так и непериодического строения имеют остов, вид и мерность которого определяют строение вещества. Атом представляет собой систему, состоящую из валентных электронов и атомного остова. Атомное ядро отклоняется от положения равновесия весьма незначительно и практически локализовано внутри атома, тогда как валентные электроны совершают колебания с амплитудой, равной междуатомным расстояниям. Поэтому по местонахождению ядер можно определить, какое положение занимают данные атомы в молекулах и кристаллах. Зная, что степень перекрывания волновых функций достигает максимума при сближении атомов на определенное расстояние (речь идет о средних межатомных расстояниях в твердом теле, которые могут быть найдены, например, рентгеноструктурным методом) и резко уменьшается на несколько большем расстоянии, можно точно установить, какие атомы связаны между собой химическими связями. Химические связи между атомами в формулах химических соединений принято обозначать черточками. Например, хотя в молекуле дело- [c.60]

Различие в междуатомных расстояниях изменяет характер взаимного влияния атомов, а это в свою очередь создает различия в физических и частично химических свойствах. [c.35]

Физические методы исследования дали возможность с большой точностью определять геометрические параметры молекул — междуатомные расстояния (длины связей) и валентные углы. Эти параметры зависят прежде всего от природы атомов и типа связи между ними, однако определенное (и иногда весьма сильное) влияние оказывает и ближайшее окружение — соседние атомы и связи. При этом валентные углы в пределах нескольких градусов изменяются довольно легко, нарушение же нормальных межатомных расстояний требует значительной энергии. [c.17]

Модель циклогексана можно собрать из стандартных тетраэдров (рис. 9.2) в нем сохранены нормальные углы, нормальные междуатомные расстояния. При замыкании шестичленного цикла нет необходимости в каких-либо искаже.чиях [c.240]

Имеются данные о зависимости скорости и механизма растворения минералов и солей от типа и других характеристик кристаллических решеток, в частности от величины междуатомных расстояний. В этом отношении плодотворны исследования автоклавного выщелачивания серной кислотой в присутствии кислорода простых и сложных сульфидов различных состава и строения [54]. [c.33]

Последнее объясняют тем, что в подобных реакциях очень часто адсорбция растворенных молекул кислорода на поверхности с последующим образованием активированных комплексов является Лимитирующей стадией. Как известно, при адсорбции газов имеет значение взаимосвязь между размерами адсорбируемых газовых Молекул и кристаллических решеток твердых тел. Благоприятные условия для адсорбции возникают, когда междуатомное расстояние в адсорбируемой молекуле газа значительно меньше между- [c.33]

Графическое построение поверхности потенциальной энергии как функции междуатомных расстояний здесь затруднено, поскольку в ходе реакции всегда изменяются больше чем две координаты. Однако, основываясь на уравнении Лондона, нетрудно убедиться, что, как и в случае трех атомов, потенциальная поверхность имеет барьер, разделяющий исходное и начальное состояния, и что, как правило, всегда существует путь, по которому реакция протекает с наименьшей затратой энергии. В случае реакции молекул водорода (или дейтерия) оказывается, что из всех конфигураций активированного комплекса, которые в принципе могут обеспечить реакцию обмена в один акт, наименьшей энергии отвечает правильный четырехугольник [584] [c.140]

Оценка при помощи полуэмпирического метода показывает, что этой точке отвечает приблизительно то же значение междуатомных расстояний, что и в случае трех атомов при их прямоугольном расположении. Следовательно, значения всех интегралов для квадратного комплекса из четырех атомов и прямоугольного комплекса из трех атомов одни и те же. Сравнивая (10.9) и (10.11), можем поэтому заключить, что энергия активации молекулярной реакции Нг + Ог в два раза больше энергии активации реакции Нг + О при прямоугольной конфигурации ее переходного комплекса. Энергия прямолинейного комплекса Н Н О, как мы видели, приблизительно на 30 ккал ниже, чем прямоугольного. Отсюда следует, что энергия активации (10.11) молекулярной реакции Нг 4-0-2 превосходит действительную энергию активации реакции Нг -Ь О не в два, а в значительно большее число раз. Если последнюю вычислять при помощи полуэмпирического метода, то при принятом выше значении п = 0,14 для нее получается 14 ккал [57]. Отсюда для энергии активации реакции Нг + Ог находим (14 + 30)2 = 88 ккал (см. также [57]). [c.143]

Для выяснения этого вопроса рассмотрим сначала случай, когда в системе атомов изменяется только одно междуатомное расстояние, которое обозначим через X [973]. Будем предполагать, что при бесконечно большом X система может находиться в двух электронных состояниях, которые обозначим цифрами 1 и 2, а соответствующие им собственные функции — через ф1 и ф2. Например, в случае двух атомов состояние 1 может отвечать основному состоянию атомов (А,В), а 2 — состоянию, в котором один из атомов (например. А) возбужден или в котором электрон перешел от одного атома к другому (например. А , В+). В случае системы трех атомов (А,В,С) состояние 1 может представлять собой состояние АВ( 2)-ЬС, а 2 — состояние АВ( 2)+С, причем расстояние А — В предполагается фиксированным, и результирующий спин в обоих состояниях один и тот же. [c.185]

Из уравнения (13.5) непосредственно видно, что для того, чтобы потенциальные кривые пересекались (или касались), необходимо выполнение одновременно двух условий Иц = Ы22 и 12 = 0. Поскольку, по предположению, величины Ыц, 22 и 12 зависят только от одного параметра (междуатомного расстояния X), эти условия не будут выполняться одновременно, и, следовательно, пересечение потенциальных кривых не произойдет. Исключение будет составлять только случай, когда функции Ф1 и фз имеют различные свойства симметрии, в результате чего интеграл 12 = хЩ .ЛХ обращается в нуль при [c.187]

Предположим теперь, что в рассматриваемой системе изменяются два или несколько междуатомных расстояний, которые обозначим через А , Х2,.--[1215]. Как и в случае одного параметра, для того чтобы потенциальные поверхности е, и err могли пересечься, согласно (13,5), необходимо выполнение одновременно двух условий и = 22 и 12 = 0. Очевидно, при наличии двух или большего числа параметров эти равенства действительно могут быть удовлетворены, и, таким образом, в некоторой точке будет выполняться равенство ei= sjj. В случае двухмерных поверхностей эта точка, очевидно, является их точкой касания как можно показать (стр. 191), вблизи этой точки поверхности приближенно имеют вид двух конусов с общей вершиной. [c.188]

Если переменными являются все три междуатомных расстояния, то выражение представляет собой уравнение трехмерной поверхности. Когда расстояния между атомами таковы, что oi = i = уь то, очевидно, ei = en-Это условие может выполняться, если атомы расположены в вершинах треугольника Если все три атома одинаковы, треугольник будет равносторонним. При этом потенциальные поверхности касаются друг друга вдоль линии, для которой Хав = Х вс=Хас- [c.188]

Аналогичный ход сечения симметричной перезарядки с энергией иона наблюдается также при перезарядке молекулярных ионов. Так, согласно измерениям Вольфа [1309], сечение процесса Н +Н2 = Нг + Н+ в изученном интервале энергии (64—1024 эв) растет при уменьшении энергии ионов Нг+ и при 64 эв составляет 31 см Этот результат согласуется с данными, полученными Саймонсом с сотрудниками [1140], которые также обнаружили небольшой рост сечения перезарядки с уменьшением энергии Н2+ и для энергии 4 эв получили значение сечения, равное 35,1 см К Аналогичные результаты были недавно получены Диллоном и другими [539] для О2, N0, N2, СО и I2 (а также для Нг). Последние авторы нашли, что сечение перезарядки тем больше, чем меньше различаются междуатомные расстояния в молекуле Х2) и в ионе ( 2 )- [c.429]

Таким образом, по теории Зильберштейна получается междуатомное расстояние г, которое, повидимому, приблизительно соответствует расстоянию,. [c.94]

Увеличение валентности кислорода и бора приводит к ослаблению остальных связей, имеющихся у атомов кислорода и бора, и одновременно к увеличению междуатомных расстояний. [c.127]

Симметрия свободной молекулы бензола однако в кристалле согласно рентгенографическим исследованиям имеются небольшие отклонения от этой высокой симметрии [17]. Различия в величинах междуатомных расстояний и углов при вершинах шестиугольного каркаса снижают симметрию молекулы в кристалле до Сгй- Некомпланарность углеродных атомов, отмеченная на рис. 1. 2 знаками плюс и минус, приводит к исчезновению еще нескольких элементов симметрии. В результате в кристалле симметрия молекулы бензола соответствует точечной группе С,-. Разница в величине междуатомных расстояний составляет 0,0005 нм, а в углах— Г 14, что соответствует 0,4 и 0,8%. Некомпланарность атомов вызвана их смещением из плоскости на 0,00013 нм. Чтобы снять запрет по симметрии с перехода в молекуле, относящейся к группе Лцй, достаточно перейти к симметрии С Ук- При этом изменения длин связей и углов на 0,4—0,8% достаточно, как это следует из эксперимента, для разрешения прежде запрещенных переходов, которые проявляются с заметной интенсивностью. Значительно более слабые искажения, понижающие симметрию до Сг, будут воздействовать на структуру и интенсивность уже разрешенного перехода. [c.77]

Небольшая по объему глава XI посвящена расстояниям между атомами углерода в молекулах углеводородов. При современном научном уровне знаний по химии и физике углеводородов классическая теория строения углеводородов уже недостаточна и требует значительного развития на основе современных данньах. В частности, знание междуатомных расстояний в мо- [c.7]

В молекулярных кристаллах молекулярные поля не искажают междуатомных расстояний в молекуле и они практически равны таковым в изолированной молекуле. [c.420]

Междуатомные расстояния простой С — С связи в алканах, алкенах, алкинах и в боковых цепях циклических и ароматических [c.422]

Эта дополнительная неопределенность вытекает из представления о конфигурации комплекса, т. е. его линейности или нелшшйпости. Ошибка находится в тех же пределах, поскольку она вызывается неопределенностью междуатомных расстояний и происходит вследствие палпчия дополнительных электронных состояний, что является, вероятно, несущественным для Н3. Но ошибка эта возрастает для более тяжелых атомов с /)-электро-нами. Для более сложных частиц это может привести к ошибке в 5 раз. [c.255]

Построив масштабные полусферические модели, можно убедиться, что в конформерах типа а на рисунке 8 (так называемых заторможенных или нечетных) атомы располагаются несравненно свободнее, чем в заслоненных (четных) конформерах типа б. Если вместо атомов водорода представить себе более объемистые атомы, например галогены, то расположение типа б вообш,е окажется невозможным без искажения нормальных междуатомных расстояний и валентных углов. Следовательно, в таком состоянии молекула будет со- [c.70]

Мультиплетная теория способна объяснить постепенное увеличение активности катализатора при внгсении промотора и затем, после достижения максимума — падение активности — отравление катализатора. Действительно, если, например, в решетку никеля внести атом серы, то последний в своей ближайшей окрестности деформирует решетку, уменьшая междуатомные расстояния N —N1, которые могут оказаться более благоприятными для катализа. Кроме того, в первую очередь сера должна при адсорбции связывать наиболее активные, не ответственные за катализ части поверхности катализатора. Однако если серы слишком много, то она будет экранировать и работающую поверхность никеля, и активность его будет падать. [c.22]

Численные оценки энергии активации. Полуэмпирический метод, вследствие своей приближенности, не пригоден для количественных расчетов энергии активации. В самом деле, помимо тех допущений, которые включает уравнение Лондона [885, 584], в этом методе делается ряд других необоспованных предположений. Так, например, незаконно предполагать, что доля п, которую составляет кулоновский интеграл от полной энергия связи, одна и та же для всех междуатомных расстояний. В действительности же обменный интеграл изменяется с межатомным расстоянием гораздо быстрее, чем кулоновский интеграл. При применениях полуэмпирического метода к реакциям, в которых участвуют атомы, имеющие р-электроны, выбор значения п становится совсем произвольным. Так, расчет взаимодействия двух атомов с -электронами (при расположении осей их облаков вдоль линии связи) показывает, что здесь кулоновский интеграл по величине может даже превосходить обменный при пользовании же полуэмпирическим методом произвольно принимается, что п 0,14—0,20. [c.141]

Выберем некоторый заместитель Ко в качестве стандарта и сделаем гфедположеиие, что изменение потенциальной энергии системы К. В. К при переходе от Ко к произвольному К определяется изменением некоторого параметра х, величина которого зависит от природы К. Конкретный физический смысл этого параметра может быть различным и не играет роли в дальнейшем. Например, это может быть входящий в выражение для вол-1ЮВ0Й функции эффективный заряд, действующий иа внешние электроны атома или радикала К со стороны ядер, или потенциал электрического поля вблизи К, и т. д. При переходе от одного К к другому в общем случае, очевидно, меняются как глубина потенциальных ям и высота потенциального барьера, так и значения соответствующих им междуатомных расстояний. Одиако, как будет видно из дальнейшего, зависимость этих расстояний от X в первом приближении не отражается на положении экстремумов. [c.145]

Поскольку обменные интегралы при некотором значении междуатомного расстояния имеют минимум, то условие а, = i = 71, вообще говеря, может выполняться и при линейном расположении атомов при условии их достаточно сильного сближения. [c.188]

Что касается галогенидов, то хлористый бор встречается очень редко, а в основном применяется трехфтористый бор, индивидуально и в виде молекулярных соединений с водой, неорганическими и органическими кислотами, эфирами. Высокая каталитическая активность ВРз обусловлена его склонностью к комплексообразованию с органическими соединениями, которые содержат ненасыщенные атомы углерода или же элементы, проявляющие свою высщую валентность. Молекулярные соединения BPj часто образуются в качестве промежуточных продуктов в реакциях, где фтористый бор используется как катализатор. Способность ВР, к комплексообразованию объясняется его малым молекулярным объемом при высокой полярности. По сравнению с другими галогенидами бора фтористый бор имеет наименьший молекулярный объем, на что указывает междуатомное расстояние связи В — X, которое для ВРд равно 1,30 10- см, для ВС1з — 1,74 Ю , ВВгд — 1,87 10 , для ВЬ — 2,08 10 см. [c.115]

Величина соответствуюндих междуатомных расстояний в гетерогенных катализаторах может определить возможность каталитических превращений, как это принято в мультиплетной теории гетерогенного катализа. Алюмосиликатные катализаторы, осуществляющие полимеризацию и другие превращения, имеют в своей структуре водород, слабо связанный с атомами [c.124]

Эфираты фтористого бора типа (ЩгО-ВГз, в особенности этипэфират, находят широкое применение как катализаторы при их образовании мо.тгекулы сильно деформируются, в результате чего атом бора занимает положение в центре тетраэдра. Это приводит к увеличению междуатомного расстояния В—F с 1,30 10 см в ВРз до 1,43 10 см в этилэфирате фтористого бора (С-2Н5)аО ВРз. [c.129]

Катализаторами гидрирования являются по преимуществу металлы VIII и VI групп периодической системы. При кристаллографическом анализе этих элементов было обнаружено сходство кристаллических решеток и близкие значения междуатомных расстояний в них. Это обстоятельство позволило представить механизм гидрирования, исходя из общих положений гетерогенного катализа, следующим образом. Поверхность катализатора адсорбирует молекулу олефина по месту двойной связи (наиболее ненасыщенная часть молекулы). В результате хемосорбции происходит раскрытие двойной связи и образование у каждого углерода по одной новой связи, которые насыщаются атомами металла, как показано на схеме [c.258]

Z. Elektro hemie, 59, 551, 927, 932, 1955 (зависимость между размерами ионов, междуатомными расстояниями и молекулярной рефракцией). [c.362]

Изучение рассеяния рентгеновых лучей или электронных пучков в парах веществ позволяет определить расстояния между атомами в молекулах рассеивающего вещества Рентгенографический и электронографический методы чрезвычайно широко применяются для определения междуатомных расстояний в сложных многоатомных молекулах, спектроскопическими же методами из вращательных спектров определены моменты инерции (а следовательно, и межлуатомные расстояния) лищь для простейших многоатомных молекул. [c.420]

Данные по расстояниям между углеродными атомами в молекулах углеводородов, полученные на основании изучения дифракции быстрых электронов (эл.) и рентгеновых лучей (рент.), приводятся в табл. 1 — для простой связи С — С в молекулах алканов, алкенов, алкинов и в боковых цепях циклических и ароматических соединений в табл. 2—для расстояний С — С н кольцах молекул цикланов в табл. 3 — для расстояний С — С в кольцах ароматических углеводородов и, наконец, в табл. 4—для расстояний между углеродными атомами, связанными кратной связью (двойной или тройной). Для некоторых углеводородов для сравнения приведены междуатомные расстояния С — С, определенные спектроскопическим методом (сп.) и, кроме того, для сопоставления в табл. 1 и 3 приведены данные для алмаза и графита. Точность определения во всех случаях дана по данным автора. [c.421]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология