Солевой эффект на константу индикатор

Солевой эффект. Точная форма уравнения ( 1.2) содержит истинную (термодинамическую) константу диссоциации /(шп кислотной формы индикатора и член, включающий отношение коэффициентов активности обеих окрашенных форм индикатора [c.133]

Уравнение (VI. 1) формально находится в соответствии с простой теорией Оствальда, хотя в действительности общая константа диссоциации является функцией отдельных равновесных процессов, включая диссоциацию и таутомеризацию [9, глава 5]. Несомненно следует принимать во внимание возможные резонансные структуры после того, как структура молекулы меняется вследствие потери протона. Чтобы учесть эффекты — солевой и среды, необходимо знать электрические заряды частиц Hin и In, что позволяет оценить коэффициенты активности. Вычисления такого рода являются явно неудовлетворительными в случае больщих и сложных молекул и ионов. Кроме того, неясно, как проводить эти расчеты для амфиона. Указанные неопределенности составляют основное препятствие для очень точных определений pH с помощью индикаторов. [c.128]

Существенное влияние на константу диссоциации индикатора, его интервал перехода, область pH перехода, спектральные и другие свойства индикатора оказывают многие внешние факторы температура, присутствие нейтральных электролитов, неводных растворителей, коллоидов и т. д. Наличие в растворе индикатора так называемых посторонних нейтральных электролитов вызывает солевой эффект. Уравнение (2.11) показывает, что чем выше заряд ионизированных форм индикатора, (HInd + или Ind ), тем заметнее будет солевой эффект, вызывающий обычно уменьшение численного значения pKnind- т. е. увеличение концентрационной константы диссоциации индикатора, и, как следствие, смещение интервала перехода. У биполярных цвиттер-ионов этот эффект сравнительно невелик. Изменение окраски индикатора часто связывают со сдвигом равновесия диссоциации индикатора, хотя в действительности введение электролита увеличивает диссоциацию не только индикатора, но "и слабой кислоты, находящейся в растворе. Наличие нейтральных солей в растворе часто вызывает уменьшение интенсивности окраски индикатора. [c.59]

Изменение свойств среды (солевой эффект) скажется одинаково на равновесии присоединения протона к молекуле индикатора и к молекуле субстрата при условии /вн-/в onst. В этом случае следует ожидать прямой пропорциональности между константой k скорости реакции, которую катализирует кислота, и величиной /z j для того же раствора кислоты, т. е. [c.100]

Количественное соотношение между константами скорости реакций, катализируемых концентрированными кислотами, и кислотностью растворов, определяемой при помощи индикаторов-оснований gk- Hq — = onst), не может иметь универсального значения хотя бы потому, что фактически солевой эффект, вызванный повышением концентрации кислоты или прибавлением к кислоте нейтральных солей, сказывается неодинаково на скорости разных реакций [c.104]