Точное фракционирование определение

Седиментация. Седиментационный анализ. В грубодисперсных системах с частицами, плотность которых значительно больше плотности среды, частицы оседают под действием силы тяжести намного быстрее, чем они смещаются в результате броуновского движения. Оседание частиц в поле тяготения, называемое седиментацией, используется для определения их размеров, фракционирования систем и для других целей. Скорость движения частиц рассчитывается из равенства силы тяжести с поправкой на силу. Архимеда и силы вязкого сопротивления среды, находимой по формуле Стокса /=6 пг гю. Наиболее точный вариант седи-ментационного анализа — гравиметрический. Основной прибор, применяемый в этом методе,— весы, к которым подвешивается погружаемая в жидкость легкая чашечка. Кроме весовых седиментометров, существуют устройства, основанные на измерении гидростатического давления столба суспензии. Прибор для таких измерений был предложен Г. Вигнером. Более детально описание седиментометров и техники проведения седиментометрического анализа можно найти в руководствах по лабораторным работам. [c.148]

Если речь идет о количественном разделении газов или об их точном аналитическом определении, то применяют, как правило, закрытую стеклянную аппаратуру. Для препаративного или аналитического разделения многих газов могут служить уже изложенные методы перегонка с колонной или без нее, фракционированная конденсация и прежде всего фракционированная десорбция. Для анализа сложных смесей углеводородов обычные газоаналитические методы недостаточны в этом случае чаще всего используют дистилляцию с колонной, метод газовой хроматографии или же фракционированную десорбцию и делят газ на части, содержащие только два компонента. Тогда, чтобы рассчитать точный состав, достаточно измерить плотность газа, теплопроводность [789, 790] и т. п. В настоящее время все чаще применяют в газовом анализе масс-спектрометр [791]. [c.515]

Равновесная температура плавления была определена экстраполяцией зависимости температуры плавления образцов полипропилена от температуры кристаллизации [уравнение (10) разд. 8.3.2.3]. Как и в случае полиэтилена (рис 8.11), результаты экстраполяции сильно зависели от степени кристалличности, качества фракционирования и числа введенных зародышей. Опубликованные экстраполированные значения равновесной температуры плавления полипропилена находятся в интервале температур 183-220°С. Согласно данным Фату [66], равновесная температура плавления равна 2 08° С, и это значение является наиболее точным из определенных методом экстраполяции. [c.88]

Если точно придерживаться определений, данных выше, то. фракционирование не может быть достигнуто в молекулярном кубе, так как дестилляция, будучи более или менее [c.200]

Для атомного веса хлора Д. И. Менделеев еще в 1869 г., при создании периодического закона, принял величину 35,5, которую он вскоре уточнил до 35,45. Наиболее точные современные определения дают 35,457 (в химической шкале) с небольшими колебаниями в последнем знаке. Природный хлор состоит из двух изотопов С1 5 и С1 в пропорции 75,4 24,6, образующих механическую смесь. Небольшое изменение этого отношения до 75 25, легко достигаемое искусственным фракционированием, дало бы изменение атомного веса на 0,01 единицы, что никак не могло бы остаться необнаруженным. После того, как был открыт сложный изотопный состав хлора, были поставлены специальные исследования его атомного веса в минералах осадочного и вулканического происхождения разных возрастов и мест, а также из метеоритов, но ни разу не было обнаружено различий. [c.55]

В тех случаях, когда нет необходимости производить точное фракционирование при определении отдельных компонентов смеси инертных газов, можно более простым методом произвести удаление из анализируемой газовой смеси всех компонентов, кроме инертных газов. Это производится с помощью адсорбционного способа. Активный уголь легко при охлаждении поглощает все компоненты исследуемой смеси, кроме инертных газов, и этим методом пользуются для быстрого определения содержания гелия в природных газах. [c.538]

Как уже отмечалось в главе 4, определение молекулярной массы абсолютными или относительными методами или даже нахождение отношения Му,/Мп во многих случаях недостаточны для полной молекулярной характеристики полимеров. Для понимания механизма образования и химических превращений полимеров, а также для выявления зависимости свойств полимеров от их молекулярных характеристик необходимо иметь точную картину молекулярной неоднородности полимера, т. е. определить кривую молекулярно-массового распределения (ММР). Для анализа кинетики химических реакций достаточно получить картину ММР аналитическими методами (седиментация, гель-проникающая хроматография, турбидиметрия). В случае решения задачи о влиянии молекулярной массы на свойства полимеров удобно провести препаративное фракционирование, т. е. разделить полимер на множество узких фракций, для которых определяются свойства, структура и ММР. [c.205]

Перегонные установки, обладающие высокой способностью к фракционированию, должны иметь точно определенную эффективность, выражаемую числом теоретических тарелок. Определяют эффективность, перегоняя эталонные двухкомпонентные смеси, например бензол—дихлорэтан. [c.140]

Фракционирование смеси олигосахаридов на колонках позволяет выделять вещества в количествах, достаточных для дальнейшей, более точной их идентификации, определения состава, свойств и установления структуры. Выделенные олигосахариды характеризуются по величине [а]в, температуре плавления или температуре плавления их производных. [c.126]

Вторично перегнанный нитрил помещали в трехгорлую колбу емкостью 250 мл, охлаждаемую сухим льдом и оборудованную мещалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, охлаждаемым также сухим льдом. При той же низкой температуре и перемешивании постепенно прибавляли эфирный раствор гидрида литий-алюминия (0,06 моля в 70 мл), причем реакционная масса окрашивалась в ярко-желтый цвет. По мере того как смесь нагревали до комнатной температуры, цвет ее переходил в коричневый. Тогда начинали осторожно вводить концентрированную соляную кислоту до тех пор, пока смесь не становилась прозрачной. Раствор непрерывно экстрагировали эфиром в течение 48 час. Эфирный экстракт, содержащий гидрат альдегида, подвергали фракционированной перегонке, пока он не достигал 10% своего первоначального объема. Этот концентрат затем добавляли по каплям к 15 г пятиокиси фосфора и смесь нагревали полученный таким образом дестиллят снова фракционировали на охлажденной до 0° колонке, чтобы получить требуемый альдегид. Выход был равен 10,5 г (46% от теоретического). Попытка определения температуры кипения с помощью аппарата Энглера к успеху не привела, так как, вследствие частичной полимеризации, определить точнее —20гЬ1° не представлялось возможным. Гидрат альдегида образовался с большой легкостью, заметно сублимируясь при температуре около 50 . И альдегид и его гидрат дают [c.211]

При холодном вводе с делением потока анализируемое вещество в виде жидкой пробки вводится в холодную камеру испарителя. Это предотвращает испарение пробы в игле шприца и, следовательно, ее фракционирование. Кроме того, можно точнее, чем при классическом вводе пробы с делением потока, измерить объем введенной пробы. В результате количественное определение методом абсолютной калибровки становится более точным. Внутренний объем камеры испарения и его термическая масса малы, [c.62]

Эти методы не требуют фракционирования бензина и удаления ароматических УВ. Они основаны на точном измерении показателей преломления Пр и Пс (на рефрактометре ИРФ-23) и определении средней температуры кипения (1-й вариант), или плотности [c.190]

Имеется большое число различных методов определения углеводородного состава масел. Из применявшихся ранее методов некоторые вытеснены более современными и точными. Так, например, перестали применять метод ГрозНИИ [88], по которому углеводородный состав характеризуется изменением анилиновой точки до и после сульфирования, а также метод фракционирования при помощи избирательных растворителей [13]. [c.210]

Одним из наиболее сложных вопросов химии полимеров является фракционирование и анализ ММР гомополимеров и сополимеров олефинов. Эти полимеры растворимы при достаточно высоких (выше 100 °С) температурах, а интерпретация данных ГПХ для них обычно осложняется особенностями их структуры, такими, как разветвленность цепей (ответвления могут быть как длинно-, так и короткоцепочечными), гетерогенность и кристалличность. Следовательно, вполне естественно, что со времени создания ГПХ появилось множество работ по применению этого перспективного метода в столь трудной области. В настоящее время точно установлено, что насадку из стирогеля можно использовать при температурах значительно выше 100 °С при условии, что растворитель непрерывно насыщается инертным газом и содержит достаточное количество антиоксиданта для предотвращения деструкции образцов и колонки. Тем не менее всегда наблюдается определенное снижение эффективности колонки, и время от времени необходимо проводить ее повторную калибровку. Некоторые исследователи предпочитают для ГПХ при высоких температурах использовать в качестве насадки пористое стекло или силикагель, однако в большинстве работ обычно используют гранулы сополимера стирола с дивинилбензолом.. [c.288]

В случае, когда точно известна природа отделяемых примесей, часто по литературным данным или путем сравнения с аналогичными случаями можно предположить, будет ли образование смешанных кристаллов мешать отделению примесей или же вообще очистку невозможно осуществить. При этом образование смешанных кристаллов в случае окрашенных солей часто устанавливают сразу [247], а в других случаях — только в результате измерения показателя преломления, удельного веса или химического анализа. Случается также, что присутствующие загрязнения обладают значительно меньшей растворимостью, чем основное соединение, а кристаллизуются они одновременно в этом случае примеси можно отделить быстрым и неполным повторным растворением соли. Чаще всего, когда умышленно добавляют некоторое количество примесей, без предварительных опытов обойтись нельзя [248]. Почти всегда необходимо следить за ходом разделения в процессе фракционирования, проводя аналитические определения, наблюдая изменения окраски, измеряя электропроводность [249] и т. д. При более трудных разделениях, например редкоземельных элементов, кроме того, производят съемки спектров поглощения, наблюдают дуговые и искровые спектры, рентгеновские спектры, спектры масс, определяют эквивалентные веса (особенно для иттриевых земель) или проводят магнитные измерения. [c.224]

Аппаратура и метод определения. На фиг. 11-1 показано устройство простого прибора, применяемого для определения стандартных точек кипения, которые были необходимы нам в работе по фракционированию. Объем образца, необходимого для проведения этих определений, составляет 20 мл, э измерение температуры может производиться ртутным термометром, термоэлементом или платиновым термометром сопротивления. Давление цри определении может быть атмосферным или регулируемым, отличающимся от атмосферного. Главным преимуществом этого прибора является то, что он позволяет определять а) точки кипения при желательном давлении углеводородной части фракций дистиллата, полученного при азеотропной перегонке, и б) точки кипения углеводородных дистиллатов, получаемых при обычной перегонке и определенном давлении,—при различных давлениях. Для точного определения точек кипения и упругостей паров соединений высокой степени очистки в наших работах применялся прибор, состоящий из кипятильника с электрообогревом, емкости для пара с входящим в нее в вертикальном положении карманом для платинового термометра сопротивления, и холодильника. Прибор устроен так, что конденсирующаяся жидкость стекает вниз по поверхности кармана для термометра, поддерживая хорошее термодинамическое равновесие между жидкой и газообразной фазами. Измерение температуры с помощью прецизионного моста Мюллера может про- [c.160]

Поглотители для водорода. Методы определения водорода в газовых смесях весьма многочисленны и разнообразны. Из них наиболее распространенным является определение водорода фракционированным сожжением и взрывом (см. ниже стр. 158). Определение водорода в газовых смесях путем его прямого поглощения каким-либо жидким поглотителем в практике газового анализа применяется очень редко. Но в отдельных случаях, как, например, в случае наличия в газовой смеси гомологов метана, методы абсорбции водорода являются наиболее удобными и точными. [c.155]

Тонкослойная хроматография (ТСХ английское TL ) и предшествовавший ей метод хродгатографии на бумаге до середины 70-х годов занимали центральное место в исследованиях структуры белков и нуклеиновых кислот. В последнее десятилетие эти методы были явно оттеснены электрофорезом и высокоэффективной жидкостной колоночной хроматографией при высоком давлении. Оба метода превосходят ТСХ но разрешающей способности, а второй из них — и по скорости анализа. Кроме того, в результате ЖХВД экспериментатор получает уже разделенные жидкие фракции исходного препарата, в то время как после ТСХ ему надо еш,е локализовать пятна на пластинке, а в случае необходимости дальнейшего анализа — выполнить длительные операции элюции из них веш,ества. Точное и проводимое в ходе самого фракционирования определение микроколичеств вещества во фракциях прп ЖХВД, которое позволяют осуществить высокочувствительные детекторы и интегрирующие устройства современных жидкостных хроматографов, оставляет далеко позади соответствующие возможности ТСХ — ввиду плохой воспроизводимости процессов элюции из пятен и высокого уровня фона или самопоглощения в слое носителя при использовании оптических, флюоресцентных и радиоактивных методов оценки количества вещества в пятнах на пластинке без его элюции. Наконец, в препаративном варианте фракционирования количественные возможности ТСХ на несколько порядков меньше, чем у обычной колоночной хроматографии и даже у электрофореза. [c.457]

Немаловажное значение имеет также наличие падежных и достаточно точных методов определения концентрации свидетеля в кристаллах и растворах или воаможиостн применения радиоактивных илотопов свидетеля для радиометрического контроля его фракционирования. [c.79]

Как это следует из обсуждений, проведенных в разд. 1П и IV, модифицированный метод Билла оказывается наиболее точным способом обработки экспериментальных данных фракционирования. Определение же средневесовых молекулярных весов фракций по данным измерений характеристической вязкости не представляет особых трудностей. Точные оценки среднечисловых молекулярных весов методами осмометрии, эбулиометрии или криоскопии все же довольно трудоемки и подразумевают весьма тщательное проведение эксперимента. Поэтому опубликовано крайне мало работ, в которых данные фракционирования обрабатывали с помощью модифицированного метода Билла. Сконструированные недавно высокоскоростные мембранные осмометры [27, 28], позволяющие проводить измерения с высокой точностью, могут создать условия для более широкого применения указанного метода. [c.353]

В настоящее время в процессе фотосинтеза, осуществляемого зелеными растениями, достигается очень точное фракционирование изотопов углерода. Отношение С/ С в них составляет от 90,0 до 92,9% отношения, определенного для так называемого чикагского стандарта — углеродистого вещества ископаемого белемнита В небиогенном углероде это отношение варьирует от 88,0 до 90,2%. Как возникает такое различие в изотопном составе углерода, мы можем представить себе только в самых общих чертах. Фотосинтез представляет собой последовательность кинетических процессов, а не равновесных реакций. Значит, в каждой из последовательных реакций определяющую роль играет кинетика, а легкий изотоп реагирует в целом быстрее, чем тяжелый. С другой [c.306]

Другое обстоятельство, еще более фундаментального характера, позволяет поставить под сомнение целесообразность особо точного определения полисахаридных структур. Вспомним то, что говорилось о микрогетерогенности полисахаридных цепей. Благодаря этому явлению в образце полисахарида, подвергающемуся структурному анализу, обычно содержится множество близко родственных структур. Поэтому локализация отдельных моносахаридных звеньев в цепях может быть достигнута с точностью, по крайней мере не большей, чем вариации структур молеку.11 внутри образца, связанные с микрогетерогенностью. Принципиально можно, конечно, свести к минимуму структурные вариации такого типа, например, при помощи тех или иных химических или ферментативных обработок (вспомним, как был превращен нерегулярный полисахарид порфиран в производное регулярного полисахарида агарозы) и путем особо прецизионного фракционирования. Для таких полисахаридов со сведенным к минимуму разбросом структурных параметров можно, по крайней мере в принципе, установить строение гораздо более точно. [c.109]

Для определения упругости пара Смайс и Ингл [1725] очищали продажный реактив промыванием его очень разбавленным раствором едкого натра до обесцвечивания. Затем добавляли несколько капель раствора соды и отделяли йодистый этил, который затем тщательно промывали водой, сушили над прокаленным хлористым кальцием и подвергали фракционированной перегонке. Собирали фракцию, кипящую точно при 73,2 . [c.411]

Таким образом, определив положение максимума на кривой расире-деления, можно связать две величины д и ко/к . Однако для точного определения величины д требуется очень тщательное фракционирование полимера. [c.24]

Кислород является, вероятно, наиболее изученным элементом. Причина этого связана с важной ролью кислорода в жизненных процессах, с использованием его в качестве стандарта в химической шкале атомных весов и широкой распространенностью в виде соединений с другими элементами. Большое значение имеет тот факт, что моря представляют собой огромный резервуар кислорода. Локальные процессы обмена в них проходят при почти постоянном уровне содержания Содержание в атмосфере отличается удивительным постоянством образцы, собранные из приповерхностных слоев из удаленных один от другого пунктов и взятые на высоте до 51,6 км, отличаются по отношению лишь на 0,025% [506]. Это отношение в общем больше на 3% отношения изотопов в пресной воде, а отношение изотопов в океанской воде примерно на 0,5% больше, чем в пресной. Колебания в содержании и дейтерия, наблюдаемые для образцов из воды полярных и других океанов и между образцами из моря и пресноводных бассейнов, вызываются следующими причинами. Превращение воды в лед приводит к обогащению изотопом и уменьшению содержания дейтерия [1171, 1996]. Таким образом, можно ожидать (и это подтверждается экспериментально) изменения плотности воды из приполярных областей, где имеются большие массы льда. Испарение воды вызывает концентрирование тяжелых изотопов кислорода и водорода в остатке. Таким образом, пресная вода, которая образуется при испарении и конденсации морской воды, должна содержать меньше и В, чем морская [413, 592]. Были проведены измерения концентрации дейтерия в большом числе образцов океанской воды. Полученные значения лежат в пределах 0,0153—0,0156%. Для образцов пресной воды было отмечено, что в небольших странах, подобных Англии, где осадки представляют собой первичный продукт испарения морской воды, приносимой ветром, концентрация дейтерия равна приблизительно 0,0152% [347], т. е. близка к содержанию его в воде из океана. Для стран с обширной сушей, подобных США, где большая часть приносимых водяных паров конденсируется в пути , измеренная концентрация дейтерия оказалась равной 0,0133% [698]. В том же ряду измерений было обнаружено аналогичное фракционирование изотопов кислорода, что дает возможность проверить цифры, так как график зависимости соотношения между изотопами водорода и кислорода должен представлять собой прямую линию, наклон которой определяется отношением упругости паров НгО НОО к НгО Н Ю. Эпштейн и Маэда [591] нашли, что содержание в поверхностных морских водах колеблется в пределах 6% и что нижнее значение, как и предполагалось, соответствует воде, разбавленной водой из растаявших ледяных полей. Современная точность в определении содержания позволяет определять изотопный состав кислорода, различный для разных океанов. Возросшая чувствительность определения была использована также при изучении океанических палеотемператур, причем полученные результаты свидетельствуют о важности очень точных определений для изучения колебаний распространенности изотопов в природе. Возросшая [c.102]

Наиболее точными следует признать три серии определений, а именно Лумиса и Уолтерса [66], 1926 г., в пределах температур от —137,36 до — 73,19 С, Портера [81], 1926 г., от -—69,61 до + 15,16" С и Биетти с соавторами [9,] 1939 г. В первых двух работах исходный этан был получен электролизом раствора ацетата калия. Сырой этан подвергался химической очистке, освобождался от воздуха вымораживанием в глубоком вакууме и подвергался тщательной фракционированной перегонке в вакууме, причем исследованию подвергалась только средняя фракция. В работе Портера [81] исходный этан полностью сжижался при постоянном давлении, что указывало на высокую чисто- [c.22]

Сложные растворимые кислоты. Недавно была исследована природа сильно окрашенных и растворимых кислот, получаемых при мягком окислении регенерированных гуминовых кислот [18]. Гуминовые кислоты определенного состава, приготовленные действием кислорода воздуха при повышенных температурах, были далее окислены щелочным раствором перманганата, причем величина отношения количеств перманганата к количеству гуминовых кислот составляла 2,5. Около 50% гуминовых кислот было превращено в красновато-коричневые растворимые в воде кислоты. Были изолированы небольшие количества щавелевой и меллитовой кислот, однако выход их установлен не был. Далее смесь кислот была превращена в метиловые эфиры, однако при перегонке их было найдено, что перегнана может быть только незначительная часть этих эфиров, даже при 250° и давлении 0,01 мм. Фракционирование эфиров при помощи растворителей показало, что количество их, растворимое в петролейном эфире, не достигает 8%. Из смеси эфиров были изолированы диметилоксалат и гек-саметилмеллптат количество, соответствующее 82%, оказалось нерастворимым в петролейном эфире, но растворимым в бензоле, и остаток в бензоле частью не растворялся. Эфир, растворимый в бензоле, содержал 58,86% углерода и 4,9% водорода величина атомного отношения углерода к водороду составляла единицу. Это отношение точно соответствовало отношению метиловых эфиров ряда бензолкарбоновых кислот, а именно смеси приблизительно одной трети диметил- и двух третей триметилового эфира соот- [c.361]

Относительная эффективность трех рассматриваемых методов фракционирования сырого нарафина Редуотер 10 по точкам плавления показана на фиг. 14. Наибольший выход высокоплавких парафинов достигается при кристаллизации и перегонке 1 /д сырого обезмасленного при высокой температуре парафина. Однако перегонка не обеспечивала хорошего выхода весьма низкоплавких парафинов. Из фиг. 15 видно, что метод кристаллизации дает незначительные преимущества в отношении зависимости между точкой слипа-1ша и выходом по сравнению даже о наилучшей кривой перегонки. Температуры слипания были резко выражены и легко определялись как па выкристаллизованных, так и на подвергнутых потению образцах, но для многих перегнанных парафинов они оказались нечеткими и точное определение их [c.36]

Хроматографическое разделение катионов может производиться на катионитах или анионитах. При разделении на катионитах сначала адсорбируют все катионы на соответствующем адсорбенте, из которого потом фракционированно их выделяют при помощи этилендиаминтетрауксусной кислоты. В некоторых анализах можно применить прием, при котором выбором подходящих условий (особенно изменяя величину pH) достигают элюирования только одного катиона, образующего наиболее прочный комплекс с комплексоном III в других методах анализа получают в элюате последовательно два или более катионов. При применении второго способа необходимо собирать фракции отдельно по мере их вытекания, для чего целесообразно применить автоматический коллектор фракций каждая полученная фракция отделяется количественно. Этот способ определения наиболее удобен при анализе радиоактивных изотопов с применением счетчика Гейгера-Мюллера. Результаты всегда обрабатывают графически по зависимости найденного количества от последовательности фракции. Положение максимумов в определенных, точно установленных условиях характеризует разделяемые катионы, высота. максимумов дает количественный состав. [c.250]

Гель-проникающая хроматография [39] является разновидностью метода фракционирования на колонке, в которой разделение на фракции осуществляется по методу молекулярного сита, основанному на способности молекул проникать в поры адсорбента определенного размера. В качестве адсорбентов в данном методе используют материалы, не имеющие зарядов и ионогенных групп, обладающие точно заданным размером пор (см. гл. 18). Наилучшим образом этим требованиям удовлетворяют специально приготовленные сополимеры стирола с дивинилбензолом, которые при набухании образуют гели. Отсюда и название метода. Кроме того, применяют гели декстрана (сефадекс), разновидности силикагелей (сферосил) и др. [c.296]

Определение содержания о-крезола. Это определение необходимо нотому, что о-крезол является самой нежелательной составной частью смеси крезолов. Отделение о-крезола фракционированной перегонкой, а также разделение отдельных изомеров по нижеописанным методам не отличается точностью. Более точные данные получают определяя вязкость смеси крезолов или фракции 190—204°, или же по графику температур плавления-. [c.362]

Препараты для определения радиоактивности органических соединений, выделенных из растений путем фракционирования, приготовлялись следующим образом. Из фильтровальной бумаги вырезались кружки, точно по размеру углубления алюминиевого диска. Эти кружки нумеровались, высушивались, взвешивались и на них наносилось растворенное вещество. После каждого погружения в раствор с фракцией, упаренной до 2—3 мл, кружки хтодсушпвались под 500-ваттной лампой. Для равномерного распределения вещества фракции во всем кружке фильтровальной бумаги его нельзя класть на что-нибудь, а необходимо осторожно зажать пинцетом и при просушке постоянно поворачивать. [c.48]

Кроме этого, будут рассмотрены расчеты молекулярновесовых распределений по результатам определения средних молекулярных весов нефракционированных образцов полимера. Данные последнего типа не позволяют получить результаты настолько точные, как при осуществлении фракционирования. Тем не менее подобные данные используют в литературе при обсун дении многих существенных особенностей распределения по молекулярным весам. По-видимому, следует отчетливо представлять себе ограничения, а таюке некоторые достоинства таких методов. Поскольку экспериментальные методики детально не обсуждаются в настоящей книге, для ознакомления с ними можно рекомендовать другие источники, в частности замечательную книгу под редакцией Аллена [1]. [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология