Комплексообразование общая константа

Общая константа устойчивости комплексного иона равна произведению констант отдельных стадий комплексообразования, т. е. [c.206]

Потенциометрическое титрование применяют также для решения общей задачи, заключающейся в определении составов образующихся комплексов и нахождении их констант устойчивости, причем ступенчатые реакции комплексообразования могут накладываться друг на друга. Наряду с электродами, обратимыми к ионам металла, применяют также электроды, измеряющие концентрацию лиганда и pH. Обработка экспериментальных данных производится по методам Бьеррума и Ледена с использованием вторичных концентрационных переменных. [c.638]

Изучение зависимости функции п от равновесной концентрации лиганда позволяет рассчитать ступенчатые константы комплексообразования. Функция (1У.80) представляет собой отношение концентрации лиганда, связанного в комплексы, к общей концентрации металла-комплексообразователя. По смыслу п является средним координатным числом. Среднее число лигандов п, приходящееся на каждый ион металла в растворе, можно выразить через концентрации комплексов следующим образом [c.109]

Комплексообразование в этилендиаминовых растворах солей марганца (II), железа (II), кобальта (II) и никеля исследовали при помощи водородного и стеклянного электродов. Во всех случаях можно было получить кривые образования для всех рассматриваемых ионов, от акво-ионов до триэтилендиамин-ионов металла (см. рис. 22). Следующие величины были получены для ступенчатых констант устойчивости и для общей константы устойчивости системы комплексов Кз = в 1 н. растворе хлорида калия при 30° [c.300]

В общем случае ступенчатого комплексообразования, когда в растворе одновременно присутствует несколько видов комплексов в соизмеримых концентрациях, потенциал обратимого металлического электрода зависит от концентрации образующих комплекс компонентов и общих констант устойчивости следующим образом [c.115]

В первой графе таблицы (равновесие) приведено уравнение равновесия процесса комплексообразования, во второй (температура) указана температура, при которой измерялась константа, в третьей (/) — величины ионной силы, равные половине суммы произведений концентраций ионов на квадрат их заряда. В четвертой графе (/Q даны значения ступенчатой или общей константы нестойкости, представляющей собой константу равновесия реакции, указанной в первой графе, в пятой (рК) приведен показатель константы нестойкости рК, являющийся обратным логарифмом константы нестойкости рК = —Ig К. [c.406]

В общем случае общая константа образования комплекса — это константа равновесия реакции комплексообразования [c.374]

Концентрационные константы равновесия процессов комплексообразования Р, —общая константа устойчивости комплекса MX, отвечает реакции [c.15]

Значительное влияние на экстракцию оказывают процессы комплексообразования, затрудняющие расчет активности компонентов водных растворов. Устойчивость комплексов обычно характеризуют концентрационными ступенчатыми (к,) или общими ( ,) константами устойчивости [c.24]

Итак, концентрацию любого из комплексов можно выразить в виде зависимости от величин [Ме] и [А], если использовать общие константы комплексообразования. Условие материального баланса для Ме запишется следующим образом [c.271]

Уравнение (11.20) описывает зависимость равновесного потенциала амальгамного электрода от концентраций участвующих в электродной реакции частиц и общих констант устойчивости простых одноядерных комплексов при ступенчатом комплексообразовании. [c.29]

Вся система в целом и отдельные ее ступени находятся в химическом равновесии. Таким образом, каждая из ступеней и весь процесс комплексообразования могут быть описаны количественно константами равновесия. Константы называют ступенчатыми константами устойчивости или ступенчатыми константами образования комплексов. Константу называют общей (суммарной) константой устойчивости. Нетрудно видеть, что общая константа устойчивости связана со ступенчатыми константами соотношением [c.294]

За последние годы был выполнен ряд исследований, посвященных изучению устойчивости ацидокомплексов палладия (II) в водных растворах [51, 53—57]. Количественные данные о комплексообразовании палладия (II) с нейтральными лигандами, и в частности с аминами, в литературе практически отсутствуют. В недавно появившейся работе [58], правда, была определена общая константа нестойкости иона [Pd(NHз)4] , показатель которой оказался равным 30. [c.306]

Мухина Т. П., Бугаевский А. А. Общий метод вычисления неизвестной константы комплексообразования из измерений растворимости пли равновесной концентрации в сложных системах.— Журн. неорган. химии, 1975, т. 20, вып. 5, с. 1155—1158. [c.36]

Из уравнения (4.10) видно, что чем больц-е величина общей константы устойчивости /5 /, тем больше различаются стандартные потенциалы систем и С уи.-% тичением константы в ряду комплексов - стандартный потенциал системы Мк /и смещается в г.олаеть более отрицательных потенциалов. Уравнение (4.10) т-ложет бь тъ использовано для определения состава и коьстант устойчивости в ряде частных случаев ступенчатого комплексообразования. [c.113]

Экстракционно-спектрофотометрические методы применяются при исследовании процессов комплексообразования, определении констант экстракции и устойчивости комплексных соединений и констант равновесия химических реакций. При использовании метода экстракции (распределения) равновесную концентрацию иона металла — комплексообразователя в системе М—R органический растворитель — вода определяют в органической фазе, если поглощение образующегося соединения может быть измерено (см. стр. 126). Зная общую концентрацию металла, по разности находят его концентрацию в водной фазе. Например, при исследовании комплексообразования никеля с рядом диоксимов в интервале концентраций 4,5х X 10 — 1,3 10 моль/л равновесную концентрацию никеля определяют в органической фазе по поглощению соответствующего диок-симата никеля. [c.82]

После построения кривой образования п = / [К] находят ступенчатые /гг или общие константы кo шлeк ooбpaзoвaния Р . Бьеррум предложил метод, который позволяет рассчитать ориентировочно константы комплексообразования. Путем последовательного приближения можно вычислить окончательные значения констант комплексообразования [26]. Для ориентировочного определения констант можно использовать величины, обратные концентрациям лиганда при всех половинных значениях п [1/2, 3/2, 5/2... — 1/2), [c.111]

Исследование ионного состояния циркония в растворах начали проводить Конник и Мак Ви [77]. Соловкин [781 вычислил общие константы комплексообразования и константы гидролиза рассчитано процентное распределение циркония между гидроксокомплексами [79]. В результате расчета показано, что цирконий в одном растворе дает ряд ок-сикатионов, которые образуют соединения различного состава (рис. 62). [c.223]

Для состава комплекса также имеются различные литературные данные. Согласно Антону [529], алюминий и пирокатехиновый фиолетовый входят в комплекс в соотношении 1 1,5 по данным Танаки и Ямаеси [396], получается комплекс состава 1 2. Фактически образуется несколько комплексов. Опытами Рибы и других [1128] доказано существование монометаллического и биметаллического комплексов. Константа комплексообразования монометаллического комплекса 10 общая константа образования биметаллического комплекса 10 Молярный коэффициент погашения комплекса, по данным различных авторов, составляет 6,8- 10 при 580 нм [396], 2,5—2,9.10 [1128] или 4,31-10 [285а]. [c.114]

Это позволяет нам записать образование комплексов как ступенчатое присоединение лигандов, а не как замещение лигандов, поскольку высвобождаемую воду можно исключить из соответствующего выражения закона действующих масс. Дело в том, что в обьпных условиях работы с растворами постоянной НОННОЙ силы активность воды в растворе не меняется. ТЪгда формальную реакцию комплексообразования вьфажают с помощью ступенчатой константы комплексообразования К, и соответствуюшдх общих констант pi или Используя эти константы, следует применять те же понятия активности, которые мы обсуждали в связи с подходом Силлена для среды с постоянной ионной силой, теорией Дебая—Хюккеля для бесконечно разбавленных систем и рассмотрением кислотно-основных равновесий [c.165]

Комплексообразование ыожно также описать с помощью общих констант [c.166]

Приведенные примеры показывают, что при использовании констант равновесий следует четко оговаривать форму записи соответствующего уравнения и строго придерживаться общепринятых договоренностей на сей счет, если таковые имеются. Например, кислотно-основные равновесия (равновесия переноса протона, разд. 6.1) традиционно принято записывать как процессы диссоциации, а равновесия комплексообразования (разд. 6.2) — наоборот, как процессы ассоциации. Кроме того, для диссоциации многоосновных кислот принято использовать только ступенчатые констанш, а для равновесий комплексообразования возможно использование как ступенчатых, так и общих констант. Подробнее эти соглащения будут обсуждены в разделах гл. 6, посвященных описанию отдельных типов химических равновесий. [c.85]

Методом потенциометрического титрования было изучено комплексообразование ионов серебра с бензойной, 2-нитро-, 3-нитро-и 4-нитробензойной кислотами в водных растворах. В этих системах образуются комплексы состава 1 1 и 1 2, общие константы устойчивости которых Р1 и Р2 равны соответственно 3,4 и 4,2 2,0 и 1,4 2,4 и 1,5 и 2,1 и 3,0 [1595]. Другие данные о бензойнокислых комплексах серебра приведены в [1114]. [c.31]

Размерность общей константы образования комплекса dim = L"N"". ступенчатая К. образования комплекса (символ — К , единица — л-мопь" )—константа равновесия одной из промежутсмных стадий (ступеней) реакции комплексообразования. Дпя стадии [ML J + L [ML ] [c.162]

Метод ионного обмена для определения состава и констант устойчивости, по-видимому, первым в Советском Союзе применил Фомин [195, 1961 При помощи катионного обмена он определил устойчивость С0С2О4 [195]. Фомин одним из первых попытался использовать для этой цели метод анионного обмена [197, 198]. В работе [197] описан метод определения констант устойчивости комплексных анионов при помощи анионитов, если в растворе находится один комплексный анион и комплексные катионы и молекулы. Затруднением по сравнению с применением для той же цели катионов является сложность сохранения постоянной ионной силы при изменении концентрации ионов, участвующих в комплексообразовании. Общее уравнение, связывающее коэффициент распределения при анионном обмене с [c.504]

Гидролиз можно рассматривать как процесс комплексообразования иона циркония с ОН-ионами — ионы гидроксила, а НА — молекулы воды. По данным, полученным Конником и Мак Ви, А. С. Соловкин вычислил общие константы комплексообразования и константы гидролиза Кг- Нами было рассчитано процентное распределение циркония между гидро-ксокомплексами по формуле [c.210]

Устойчивость диоксиматов никеля изучалась методом экстракции (распределения). Этот метод был разработан Рюдбергом, Дир-сеном, Силленом [625, 1098, 1151] и в последнее время широко применяется для изучения комплексообразования ряда элементов, в том числе диметилдиоксимата никеля [2901. Дирсен [621] нашел методом распределения общую константу устойчивости диметилдиоксимата никеля, равную lg Ра = 17,24. [c.23]

Используемый здесь математический подход является обобщением подхода, примененного в Примере VIII. 1. Перемножением констант ступенчатого комплексообразования находим общие константы комплексообразования [c.226]

В настоящее время значений констант нестойкостп (или стойкости) комплексов имеется уже довольно много и это дало возможность ряду авторов в цифровом выражении сравнивать способность к комплексообразованию некоторых групп ионов. В частности, это было сделано Меллором и Мэйли Кальвином и Мельхиором и особенно Эрвингом и Вильямсом для двухвалентных ионов первой вставной декады, а также как будет показано позднее, для ионов лантанидов и актинидов. Для иллюстрации приводим табл. 53, в которой сопоставлены значения логарифмов общих констант стойкости для комплексов ряда членов первой вставной декады с аммиаком, этилендиамином, ионами СгО , салициловым альдегидом и ионами ОН. [c.553]

Оценка способности к комплексообразованию по величине разнообразия лигандов, которые могут быть координированы атомом данного элемента в определенном состоянии окисления, разумеется, являются только несовершенным, первым приближением. Уже сейчас мы, где это возможно, стараемся использовать количёственные характеристики стабильности сходственно построенных комплексов разных элементов в водном и неводных растворах и прежде всего константы нестойкости или устойчивости при этом имеются в виду как общие константы, так и константы, отвечающие отдельным сту-пеняи вторичной диссоциации или образования комплексов. [c.596]

Мольную долю л (М) рассчитывают для известного значения равновесной концентрации [L] лиганда по формуле, аналогичной (4.23). Следует, однако, учесть, что в таблицах справочников приводят не ступенчатые, а общие константы образования (устойчивости) комплексных соединений V которые обратиы константам нестойкости (ионизации). Кроме того, нумерация ступенчатых констант комплексных соединений противоположна нумерации ступенчатых констант ионизации кислот и оснований. С учетом сказанного уравнение (4.23) можно трансформировать для реакций комплексообразования в форме [c.52]

Реакция комплексообразования Ступенчатые константы нестойкости комплексных ионов Ме (III) Общие константы не< ттйкозти комплексных ионов Ме (III) [c.57]

Для выбора соответственных растворов поступают следующим образом. Готовят две серии растворов, в которых концентрация металла различна, но постоянна в каждой серии, а концентрация лиганда изменяется, постепенно возрастая. Оптические плотности всех растворов этих серий измеряют при определенной длине волны. Рассчитывают значения средних молярных коэффициентов погашения е и строят график их зависимости от концентрации лиганда (рис. 45). По этим графикам для одинакового значения молярного коэффициента пога шения находят соответствующие ему концентрации металла и лиганда которые используют для расчета и [К] — концентрации свободных не связанных в комплекс лигандов по уравнениям (1У.84) и (1У.В5) После построения кривой образования п = 1Ю находят ступен чатые к1 или общие константы комплексообразования Бьеррум предложил метод, который позволяет рассчитать ориентировочно константы комплексообразования. Путем последовательного прибли жения можно вычислить окончательные значения констант комплексообразования 126]. Для ориентировочного определения констант можно использовать величины, обратные концентрациям лиганда при всех [c.111]

Легко показать, что общая константа устойчивости Куст комплекса равна произведению частных констант, отвечающих отдельным стадиям комплексообразования Куст = К1К2Кз---Кп-Для рассматриваемого примера это будет [c.187]

II частично V типа (см. рис. VI.19). В гл. VI указывалось на несостоятельность объяснения факта повышения растворимости только комплексообразованием. Однако во многих случаях наличие комплексообразования представляется совершенно несомненным. Применение методов, подобных методу теории Долежалека, должно дать ответ на два вопроса каков состав комплексной частицы и каково численное значение общей константы нестойкости комплекса (или ступенчатых). При решении этих вопросов применяются методы, которые могут быть разделены на две группы первая основана на 1 зучении гетерогенных равновесий (растворимость, ионный обмен, экстракция и т.д.) вторая использует изучение физи-ко-х мических свойств раствора. [c.129]

Для реакции комплексообразован ия М + пЬ [М1 ] общая константа образования комплекса [c.180]

В методе редоксметрического изучения комплексообразования имеются два основных направления, различающихся интерпретацией наблюдаемых зависимостей редокс потенциала от равновесной концентрации лиганда. В одних случаях используются те или иные проявления этой зависимости, на основании чего проводится расчет вспомогательных функций или применяются специальные численные и графические методы вычисления констант. В других - анализируется общий характер завнсимости потенциала от независимого концентрационного параметра, т.е. последовательно, по всему ходу кривой, рассматривается эта за- [c.118]

Одним из вариантов метода постоянной ионной силы является метод буферных растворов. Растворы сильных электролитов, применяемые для разбавления при получении стандартной серии, могут быть заменены так называемыми буферными растворами для регулирования общей ионной силы (БРОИС) или, иначе говоря, рХ-буфер-ными растворами (X — определенный вид ионов). Действие рХ-буфера обеспечивается соответствующими равновесиями, устанавливающимися в реакциях осаждения или комплексообразования. Например, р1- или pAg-буфер может быть приготовлен на основе раствора, насыщенного относительно Agi или КС1, для которого справедливо следующее равновесие с константой K = aija [c.113]

Исследование реакций комплексообразования. Определение величины заряда ионов в растворах. Определение состава и констант стойкости комплексных соединений. В литературе описаны несколько методов изучения комплексообразования в растворах с применением синтетических ионообменных сорбентов. Во всех случаях определяют поглощение исследуемого элемента М одинаковыми навесками ионообменников (катионитов и анионитов) из равных по объему порций растворов с переменной концентрацией лиганда Ь Опыты ведут при постоянной ионной силе растворов и при условии, что общее количество М значительно меньше обменной емкости взятой навески ионита. После установле-яия равновесия получают кривые поглощения, аналогичные приведенным на рис. 56. Математически обрабатывают такие кривые различными методами. Рассмотрим наиболее простые из них. [c.208]