Дильса Альдера обменные

Реакция. Получение арина обменом галогена на металл в 1,2-дига-логенарене с последующим элиминированием НХ. Существование арина доказывают посредством его улавливания по реакции Дильса-Альдера с фураном (или другими диенами, см. Л-32в) [113]. [c.336]

Христиансен ввел в коэффициент Р в уравнении (4.42) сомножитель, учитываюш,ий инактивацию активных молекул растворенного вещества молекулами растворителя и различными растворенными частицами. Одно время предполагали, что такие процессы инактивации происходят весьма часто и что бимолекулярные реакции в растворах должны идти намного медленнее, чем те же реакции в газовой фазе. Чтобы решить этот вопрос, были проведены специальные исследования скоростей некоторых реакций в газовой фазе и в растворе, которые, по-видимому, определяются двойными соударениями, хотя в ряде случаев и осложнены другими процессами. К ним относятся разложение окиси хлора [34, 53], разложение озона в присутствии хлора [9, 11], разложение дииодэтилена, катализируемое атомарным иодом [19, 59[ превращение ортоводорода в параводород, катализируемое молекулярным кислородом [29], многочисленные реакции Дильса— Альдера [74], обменная реакция между бромид- [c.96]

Кинетические измерения показывают, что энергия активации перегруппировки составляет 20—25 ккал молъ, поэтому в спектре ЯМР характерных признаков обмена не видно. При повышении температуры циклопентадиен димеризуется по Дильсу — Альдеру, однако если имеются заместители, создающие пространственные препятствия димеризации, то наблюдается обменное уширение и слияние сигналов в спектрах ПМР при 150— 200° С. Это наблюдалось, например, в случае трифенилметилцик-лопентадиена [92]. [c.197]

Современная теория химических реакций подразделяет орбитальные взаимодействия (см. -также гл. 4) на две различные категории обменные взаимодействия и обобщенные донорно-акцепторные взаимодействия. Типичным примером обменного взаимодействия является термически-разрешенное [4 +25 ]-ЦИКлоприсоединение (подстрочный индекс х обозначает супраповерхностную реакцию) или реакция Дильса - Альдера между бутадиеном и малеиновым ангидридом. Характерная особенность такого взаимодействия заключается во "взаимно-перекрестном" взаимодействии ВЗМО -ННМО (рис. 17) [15]. [c.51]

В этой реакции присоединения Дильса — Лльдера изотопный эффект не наблюдается. Определение было выполнено сравнением удельных активностей продуктов, полученных по полностью прошедшей реакции (см. схему) и по частично прошедшей реакции (30%) при взаимодействии 50 лшолей стирола всего с 15 Л1М0ЛЯМИ диена. Как показывает опыт, эта частная реакция Дильса — Альдера необратима, так как при эквимолярных количествах -нитpo тиpoлa-a- < и неактивного аддукта, сплавляемых в течение 24 час. при 130°, изотопный обмен отсутствует. [c.337]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология