ЛКАО классы симметрии

В методе молекулярных орбиталей используют те же орбитали центрального атома, что и в теории валентных связей, но дополнительно рассматривают и орбитали координированного лиганда. Если вначале не учитывать связывающие л-орбитали лигандов, то для случая центрального атома переходного металла, окруженного шестью лигандами, необходимо построить систему из 15 молекулярных орбиталей, полученную комбинацией девяти орбиталей атома металла и шести орбиталей лигандов. Для каждого отдельного комплекса в первую очередь необходимо установить, какие орбитали могут перекрываться. Решить этот вопрос на основании только собственной симметрии орбиталей нельзя. Для этой цели необходимо математическое комбинирование, например методом линейной комбинации атомных орбиталей (ЛКАО). В табл. 10-9 приведены классы симметрии лигандов для случая правильного октаэдра. Обозначения индивидуальных орбиталей лиганда сделаны в декартовой системе координат, изображенной ниже [c.424]

Ит. д. Эти последние попадут в три различных класса симметрии Л lg, Eg и а-Орбитали лигандов не образуются из орбиталей, имеющих симметрию, однако групповые я-молеку-лярные орбитали могут при образовании использовать орбиталь с симметрией и T g (табл. 7-10). Далее, пары орбиталей — атомная металла и молекулярная лиганда той же симметрии — комбинируются с образованием связывающей и разрыхляющей молекулярных орбиталей комплекса. Результаты использования этого метода ЛКАО приведены в табл. 7-11. Фз -Орбитали металла, относящиеся к классу симметрии T g, называют несвязывающими, так как они не соответствуют по симметрии ни одной групповой ст-орбитали лиганда. Это означает, что приближение лигандов к иону металла не возмущает электроны на этих орбиталях. Однако [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология