Вращательные блуждания частиц

Теперь надо сказать о броуновском движении молекул в жидких фазах. Как известно, броуновское движение— это беспорядочное изменение положений и ориентаций макроскопических дисперсных частиц, взвешенных в жидкости. Диаметр частиц в сотни и тысячи раз превышает размер окружающих молекул жидкости. Предполагается, что каждая частица движется совершенно независимо от других частиц, совершая поступательные и вращательные движения под влиянием окружающих частиц молекул жидкости. При описании движения частиц вводятся новые ограничения. Так, теория вращательного броуновского движения рассматривает два взаимно исключающих вида поворотных движений макроскопических твердых шарообразных или эллипсоидальных частиц. Либо это движения, когда поворот частицы на конечный угол осуществляется бесконечно большим числом ее случайных вращений на бесконечно малые углы. Тогда говорят о так называемой вращательной диффузии частиц. Либо частица меняет свою ориентацию спонтанно и сразу на конечный угол, т. е. происходят случайные вращательные блуждания частиц. [c.32]

Как известно, хаотические тепловые броуновские блуждания частицы (радикала) характеризуются двумя параметрами коэффициентами поступательной и вращательной D p диффузии. Метод миграции иминоксильных радикалов позволяет определить эти параметры раздельно 128]. [c.150]

Эта модель приближенно отражает свойства дисперсных систем, состоящих из твердых макроскопических частиц, плавающих в жидкости на значительном расстоянии друг от друга (разреженная дисперсная система). Применение такой модели для описания движения молекул в жидких фазах вызывает ряд затруднений. Во-первых, между молекулами жидкости имеются химические связи. Движение молекул нельзя рассматривать независимо друг от друга. Во-вторых, ни вращательная диффузия, ни случайные блуждания не соответствуют действительной картине вращательных движений молекул в жидкой фазе. Хотя молекулы, как правило, меняют свою ориентацию на конечный угол, угол поворота не случаен. Он определен ориентациями соседних молекул — возможностями возникновения химических связей при некоторых дискретных взаимных ориентациях соседних молекул. Ориентации ближайших молекул также, как уже говорилось, не произвольны. Наконец, молекулы — не твердые макрочастицы. Они имеют внутренние степени свободы, которые активно участвуют в тепловом движении. Молекулы возбуждаются, дезактивируются. Энергия возбуждения перераспределяется между степенями свободы. Эти явления нель- [c.32]