Коэффициенты связь с параметрами распределения

Однако для объективной оценки достигнутого необходимо было дополнительно провести сравнение абсолютных значений дисперсии, полученных двумя методами кондуктометрическим и микроскопическим. Последний был принят за эталон. Сначала проводили сравнение с литературными данными. Средняя величина коэффициента вариации диаметров эритроцитов у здоровых людей, по данным Прайс-Джонса [859] и Гольдберга [860], равна 6,9%. Коэффициент вариации объемов эритроцитов равен соответственно 21%, что значительно больше полученных нами значений. Так как литературные данные основаны на результатах измерений эритроцитов в сухих окрашенных мазках, то возникло предположение, что увеличение дисперсии возникает при приготовлении препарата крови и связано с различной степенью деформации эритроцитов. Кроме того, в периферической крови имеются эритроциты различной формы от дисковидной до сферической. Поэтому было решено провести сравнительную оценку дисперсии частиц пыльцы амброзии полыннолистной, измеренных кондуктометрическим и микроскопическим методами. Микроскопические измерения проводили на микроскопе МБИ-6 с помощью окулярного винтового микрометра АМ-9, отградуированного по объект-микрометру. Было измерено 100 частиц. У каждой частицы измеряли два взаимно перпендикулярных диаметра. Для увеличения контрастности и предотвращения разбухания частицы пыльцы были помещены в глицерин. Математическая обработка результатов измерений дала следующие значения параметров распределения 0 , = 18,1 МК] = 0>97 мк = 5,4% = 16,2%. [c.112]

Распределение звеньев в цепях сополимера характеризуют различными параметрами в зависимости от задачи исследования. Во многих случаях удобным оказалось использовать, так называемое блоковое число , определяемое как среднее число блоков, приходящееся на каждые 100 мономерных звеньев [24]. Эта величина находится в простой связи с параметрами, используемыми в теории сополимеризации, и рядом структурных характеристик цепи, например долей связей данного типа. В других случаях более наглядной представляется характеристика распределения звеньев в цепях долей звеньев данного сорта, содержащихся в последовательностях определенной длины. Для блоксополимеров полезной Характеристикой является коэффициент полидисперсности для каждого компонента, который, очевидно, непосредственно связан с распределением по длине и числу блоков. [c.27]

Основой методики определения коэффициента обмена к является функциональная связь между моментными характеристиками функции распределения времени пребывания и параметрами системы уравнений (7.101) и (7.102), установленная в разделе настоящей главы для различных граничных условий и условий ввода индикаторного возмущения, а также различных способов анализа функций отклика системы. Вычислив долю проточных зон осадка /<, и коэффициент сглаживания границы раздела двух фаз О по гидродинамическим кривым отклика и рассчитав дисперсию экспериментальной концентрационной кривой вымывания примеси из осадка, можно определить коэффициент к из уравнения [c.401]

В основу определения физико-химических характеристик с помощью газовой хроматографии положена известная функциональная связь этих характеристик с параметрами хроматографического опыта величинами удерживания и шириной хроматографического пика. Первые представляют собой функцию коэффициента распределения или величины адсорбции, что позволяет определять коэффициенты активности, термодинамические функции адсорбции или растворения, структуру изучаемых соединений и другие характеристики газообразных, жидких и твердых веществ. [c.160]

При математическом описании внутренних переходных процессов в двухпозиционных гидро- и пневмоприводах принимают допущения. Нестационарное течение рабочей среды через трубопроводы и дроссели рассматривают как квазистатическое. Мгновенное значение расхода при переходном режиме принимают равным той величине, которая имеется при установившемся течении рабочей среды и одинаковом перепаде давления. Такое допущение приходится принимать в связи с тем, что сведения о некоторых коэффициентах местных сопротивлений и аппаратов в условиях нестационарного течения рабочей среды крайне ограничены. При проектировочном рас гете объемных приводов приходится пользоваться экспериментальными данными, полученными при установившемся течении рабочей среды. Второе допущение — реальная рабочая среда с распределенными параметрами заменяется приближенной моделью с сосредоточенными параметрами. Упругость рабочей среды рассматривается в полости объемного двигателя, а масса в трубопроводах приводится к выходному звену. Такое допущение считают приемлемым (1] при условии [c.126]

Сопоставление величины энергии водородной связи с водой с параметрами, характеризующими экстракционную способность соединений, мы провели на примере Р = 0-содержащих фосфорорганических реагентов. К сожалению, сведений относительно экстракционной способности С = 0, 5 = 0 и N02 имеется ограниченное количество. Так, в работе [311] представлены максимальные коэффициенты распределения при извлечении четырехвалентного плутония из азотнокислых растворов диэтиловым эфиром и бензальдегидом. Они соответственно равны 11,5 и 3,5. Как видно из табл. 4 (см. стр. 35), диэтиловый эфир также образует и более прочный комплекс с водой по сравнению с бензальдегидом. [c.128]

С другой стороны, параметр р линейно коррелирован с величиной гидрофобной поверхности молекул сорбата (уравнение (4.59)). Наконец, эта последняя величина линейно связана также с 1 Р, поэтому и параметр р может быть выражен как функция коэффициента распределения [c.122]

Проведенные исследования позволили установить характер влияния условий полимеризации на молекулярно-массовое распределение (ММР) и содержание разветвленных макромолекул и сшитых структур для основных типов каучуков и предложить рациональные пути получения полимеров с оптимальными молекулярными параметрами. Были выявлены закономерности связей между важнейшими элементами молекулярной структуры эластомеров и их свойствами в широком интервале температур. Установлены количественные корреляции между температурой стеклования и микроструктурой каучуков данного химического строения, изучен характер влияния ММР на температурный коэффициент эластичности для ряда каучуков, а также исследованы кристаллизационные процессы в эластомерах и пути их регулирования. [c.16]

Как и при разделении на ранее описанных полимерных ХНФ, механизм хирального распознавания в данной системе является сложным и до конца не выяснен. Однако основные причины удерживания сорбата были выявлены в ходе систематических исследований влияния его структуры и состава подвижной фазы на коэффициент емкости. Во многих отношениях альбумин-силикагелевый сорбент ведет себя подобно обращенно-фазовым материалам на основе алкилированного силикагеля. Спирты, преимущественно пропанол-1, помогают регулировать время удерживания, поскольку вызывают его быстрое уменьшение вследствие ослабления гидрофобных взаимодействий с сорбентом. Оптимизировать состав подвижной фазы можно, варьируя тремя основными параметрами, а именно pH, ионной силой и органическим растворителем-модификатором [90]. Вероятно, в любой хроматографической системе одновременно наблюдается влияние диполь-ионных и гидрофобных взаимодействий. Кроме того, возможно образование водородных связей и комплексов с переносом заряда. Большое влияние свойств подвижной фазы на значения к разделяемых энантиомеров можно объяснить зависимостью свойств белков от распределения заряда и его конформации. БСА состоит как минимум из 581 остатка аминокислот, связанных в единую цепь (мол. масса 6,6-10 ), и его надмолекулярная структура в значительной мере определяется присутствием в молекуле 17 дисульфидных мостиков. При рН7,0 полный заряд молекулы равен - 18, а изоэлектрическая точка равна 4,7. Как это хорошо известно из химии ферментов, смена растворителя способна вызывать изменения в структуре связывающего центра белка в результате изменения его заряда и конформации. [c.133]

Полученное соотношение наглядно демонстрирует аналитические возможности рассматриваемого варианта АРП при данной точности газохроматографических измерений погрешности определения концентрации Сь линейно возрастают с увеличением сомножителя КУи/ пУа). Поэтому основными параметрами опыта, которые следует выбирать для достижения лучшей точности при наименьшей трудоемкости анализа, являются необходимое число замен п и соотношение объемов фаз Уа/Уь в сосуде для установления равновесия. Например, относительная погрешность определения исходной концентрации вещества в растворе не будет превышать суммарной погрешности произведенных измерений Со, Аа и Ао, если К пУа/Уи- По этой причине большие значения К анализируемых веществ необходимо компенсировать соответствующим увеличением п и Уа/Уь- Однако проведение большого числа замен связано со значительным увеличением трудоемкости анализа, и практически проводить более 4—6 замен вряд ли целесообразно (время, необходимое для одной замены, 20—30 мин). Существенно увеличивать соотношение Уо/Уи в замкнутых сосудах неудобно (и невозможно), и в рекомендованных для проведения такого анализа устройствах с переменным объемом (см. гл. 2) значение Уа/Уь не превышает 10—30. Поэтому возможности рассматриваемого варианта АРП ограничиваются определением летучих компонентов со средними (порядка сотен) и малыми коэффициентами распределения. [c.54]

Исследуем влияние, оказываемое колебаниями фронта кристаллизации на перенос примесей в распаве, и, в частности, выясним, каким образом связаны параметры роста кристаллов — равновесный коэффициент распределения, скорость кристаллизации, частота ее изменения [c.88]

Линейная функция ван-дер-ваальсовых объемов, энергий ассоциации за счет образования я-комплексов и водородных связей предложена для описания удерживания ароматических кислот [171]. Показано, что параметры распределения электронной плотности монозамещенных ароматических соединений также линейно связаны с коэффициентами емкости [253]. [c.85]

Каждый элемент матрицы преобразования [Rmnl представляет собой соответствующий коэффициент функциональной связи в виде коэффициентов разделения или к. п. д., значение которого не зависит от параметров входных потоков. Элементы матрицы преобразования технологического оператора отражают связь между входными и выходными параметрами с учетом кинетических характеристик процесса и пространственной распределенности его параметров. Рассмотрим выражения для матриц преобразования некоторых основных технологических операторов ХТС. [c.88]

Рассмотренные явления могут быть представлены фрагментом диаграммы связи, изображенном на рис. 3.63. Здесь Зрх-элемент — источник давления Р , К-элемент — диссипация энергии газа в пневматической трубке вследствие сопротивления объемному потоку газа, а АР = Р1 — Рг на 1-структуре есть перепад давления на концах пневматической трубки. Подвод и распределение энергии газового потока топологически изображаются с помощью проводника энергии (ТГ-элемента) и О-структуры. Коэффициентом передачи ТР-элемента является эффективная площадь мембраны ПМИМ, которая зависит от его конструктивных особенностей. С-элемент на диаграмме характеризует способность надмембранного пространства ПМИМ накапливать энергию, а параметр элемента есть емкость этого пространства по газу. [c.280]

Второй температурный эффект, связанный с сечениями, имеет место в области высоких энергий и особенно важен для ядер, которые обладают резко выраженными резонансами, например для ядер топлива. Хотя для большинства таких материалов вблизи тепловой энергии зависимость близка к 1/г , отклонением от закона ilv уже нельзя пренебречь более того, во многих случаях эти материалы имеют также резонансы, расположенные близко к теиловой области. Эти характеристики войдут не только в температурный коэффициент параметров тепловой группы, но и в температурный коэффи-и,нент таких величин, как вероятность нейтрону избежать резонансного захвата, в которую входит интеграл от сечения, вычисленный по всей надтепло-вой (резонансной) области. Собственно говоря, сечения в надтепловой области для такпх функций должны вычисляться из интегрального соотношения вида (4.182), которое учитывает тепловое движение ядер. Температурная. зависимость сечеиия в быстрой области описывается функцией распределения [см. уравнение (4.172)], в которую входит и температура среды Гдт. Так что изменения Ття вызывают изменение ЯЛ п, следовательно, величин, зависящих от сечений в быстрой области. Это явление, называемое эффектом Допплера, будет рассмотрено в связи с зависимостью вероятности избежать резонансного захвата от температуры. [c.219]

Квазисферический потенциал. Эта модель, по своей идее подобная четырехцентровому потенциалу Корнера, состоит из ряда силовых (12—6) центров, распределенных по сферической поверхности. Такая модель неоднократно обсуждалась [153], однако ее систематическое исследование применительно к вириальным коэффициентам впервые было проведено Хаманном и Ламбертом [113]. Они рассмотрели квазисферические молекулы формы АВ4 с атомом А в центре и четырьмя атомами В, равномерно распределенными по поверхности. Тогда средний межмолекулярный потенциал получается просто путем добавления 25 межатомных потенциалов и усреднения суммы по всем молекулярным направлениям. Приближенное исследование целого ряда реальных молекул показало, что длина связи А—В должна быть взята равной Гт/2, где Гт — параметр межатомных потенциалов (12—6), которые принимаются одинаковыми для любых двух атомов (т. е. а.4 = ав = Ивв). Таким образом, общий межмолекулярный потенциал получается в виде достаточно сложной алгебраической функции расстояния R между центрами молекул, но может достаточно хорошо аппроксимироваться одним потенциалом типа потенциала Леннарда-Джонса по R. Хаманн и Ламберт нашли, что для интервала 0,85[c.238]

В связи с тем что структурирование может происходить на поверхности пор и в их объеме, различают коэффициенты поверхностной структурированности (Ks) и объемной структурированности (Kv)- Коэффициенты структурированности обусловливаются пористостью горных пород на 15—25%, кривой распределения пор по размерам, природой флюидов, а также параметрами пласта (температурой, давлением). Вполне естественно, чем меньше размер пор, больше содержание фазо-образующпх компонентов и более благоприятные условня для фазообразования, тем больше нефтяного сырья находится в структурированном состоянии. [c.188]

Традиционные методы расчета многоходовых по трубному пространству теплообменных аппаратов связаны с введением коэффициентов противоточности и поправочных коэффициентов на используемые в расчетах средние температуры. Однако такой подход не может быть применен для целого ряда теплообменных аппаратов, в том числе и для поверхностных теплообменников-конденсаторов парогазовых смесей. Это связано с тем, что разработанная математическая модель (3.2.20), учитывающая сложные термодиффузионные процессы, проходящие в аппарате, требует при своей реализации более точных расчетных методов. Корректность выполнения проектных и поверочных расчетов теплообменников-конденсаторов зависит от эффективности и точности вычисления параметров состояния теплоносителей, имеющих значительную распределенность по длине аппарата и по тракту хладагента. [c.105]

Если 0 = 1, то существует функциональная зависимость между параметрами. При 0 = 0, однако, величины у и х нельзя считать независимыми, так как связь между ними, не сказываясь на дисперсиях, может проявить себя в моментах более высокого порядка. Только в случае нормального распределения равенство нулю корреляционного отношения однозначно свидетельствует об отсутствии связи между случайными величинами. Корреляционное отношение, как и коэффициент корреляции в линейной регрессии, характеризует тесноту связи между случайными величинами. Вообще анализ силы связи по 0 называют корреляционным аналивом. [c.182]

Каждая отдельная дисперсия вносит свой вклад в суммарную дисперсию, т. е. в расширение хроматографической зоны. Приведенные выражения позволяют понять характер влияния выбора параметров хроматографического процесса на ширину зоны, т. е. содержат в себе очень важную практическую информацию. Наг рпмер, легко видеть, что с увеличением диаметра гранул зона расширяется как за счет неоднородности тока жидкости, так и особенно за счет неравновесности распределения молекул вещества по объемам подвижной и неподвижной фаз. Эта неравновесность будет сказываться тем меньше, чем больше значения коэффициентов диффузии и Оа, т. е. чем легче диффундирует вещество. С другой стороны, облегчение диффузии (увеличение и О ) влечет за собой раси]и-рение зоны за счет продольной диффузии (особенно в подвижной фазе). Скорость элюции и) также влияет двояким образом. С ее увеличением вклад продольной диффузии в расширение зоны умень-шается, зато сильнее сказываются все неравновесности распределения. Наконец, все факторы без исключения увеличивают дисперсию зоны пропорционально длине колонки L. Отсюда следует, что движение хроматографической зоны вдоль колонки в неидеальных условиях связано с непрерывным расширением зоны. Это должно нас насторожить в отношении целесообразности увеличения длины колонки. [c.29]

Теплообмен в замкнутой системе серых тел с заданными оптико-геометрическими характеристиками описывается системой N алгебраических уравнений (2.195). Электрическое моделирование основано на математической тождественности этой системы и системы алгебраических уравнений, описывающей распределение токов в разветвленной электрической цепи с N узловыми точками (рис. 8.8). Каждая узловая точка связана с остальными точками электрическими проводимостями (величинами, обратными электрическим сопротивлениям) Уц, а с индивидуальным источником питания с потен-. циалами г о —через проводимость ц. Проводимости У а являются электрическими аналогами взаимных поверхностей излучения Нц, а проводимости У а — аналогами оптико-геометрических параметров Нц = —Лг), где Лг — коэффициент поглощения, принимаемый равным коэффициенту теплового излучения 8,, — площадь поверхностй г-го- тела. Электрические потенциалы в узловых точках и,- являются аналогами плотности эффективных потоков излучения Еэфг, а токи в узловых точках 1% — аналогами результирующих тепловых потоков СЗроэг для соответствующих тел. [c.406]

После преобразования получим следующее уравнение для связи между коэффициентом емкости как параметром, описьшающим коэффициент распределения, и исправленным временем удерживания [c.235]

Используя методы АГК, Крамер показал, что при помощи только двух характеризующих молекулу растворителя параметров можно объяснить более 95% диапазона изменения шести физических свойств (коэффициента активности, коэффициента распределения, 7 кип, молярной рефракции, молярного объема и молярной энтальпии испарения) 114 чистых жидкостей [139], Эти два параметра связаны с объемом и когезионной способностью отдельных молекул растворителя, между которыми осуществляются лишь слабые неспецифичесиие межмолекулярные взаимодействия. В свою очередь последние близки к взаимодействиям растворителя и растворенного вещества в отсутствие специфических сильных взаимодействий. С помощью предложенных параметров удалось с поразительной точностью предсказать 18 стандартных физических параметров 139 других жидкостей различной химической природы [139]. [c.120]

Приведем некоторые примеры исследований такого рода. Купманс и Реккер [264] на примере алкилбензолов и полиядерных ароматических соединений рассмотрели связь между величинами удерживания и коэффициентами распределения. Последние они определяли 1) экспериментально 2) по аддитивной схеме Реккера [327] 3) по способу Лео—Ганча [176]. Наилучшие результаты обеспечил расчетный метод Реккера, в то время как способы Лео—Ганча и экспериментальный привели к значениям IgP, хуже коррелированным с хроматографическими параметрами. [c.72]

В процессе прессования частицы порошка вступают во взаимодействие как между собою, так и с рабочими частями пресс-инструмента. Давление на рабочие части пресс-формы и характер его распределения — следствие сложных явлений, происходящих внутри прессуемого порошка. Из-за потерь на межчастичное и внешнее трение на боковые стенки матрицы во время прессования порошковых материалов передается давление значительно меньшее, чем осевое давление. Давление, передаваемое на стенки матрицы, называется боковым давлением Рбок- Не зная величины бокового давления невозможно произвести расчет на прочность деталей пресс-инструмента, определить потери иа трение и параметры износа, поэтому вопрос о коэффициенте бокового давления является одним из важнейших в теории и практике прессования порошковых материалов. Связь между осевым давлением прессоваиия и боковым давлением были предметом исследования многих ученых. [c.160]

Абсолютное значение К может быть найдено одним из описанных выше способов (см. раздел 1.2). Но использовать его в этом случае следует чрезвычайно ос торожно. Дело в том, что количество примеси, уловленной насадкой, определяется не только эффектом растворения вещества в жидкой фазе, но и адсорбцией на поверхности жидкости и твердого носителя. Поэтому вместо значения К для расчета С% лучше пользоваться параметрами удерживания анализируемого вещества в хроматографической коленке, имеющей такие же размеры и насадку, что и концентратор, например удерживаемый объем У . Величина У автоматически учитывает все эффекты (растворения и адсорбции), влияющие на количество уловленного вещества, и связана с коэффициентом распределения соотношением [c.179]

Возникают сложности при транспортировке исходных компонентов к месту реакции. Затруднения связаны с необходимостью поддержания значений рабочих параметров (например, давления и температуры газов) в яо-статочно узких диапазонах, обеспечивающих равномерный подвод ко всем элементам и в особенности равномерное распределение исходных продуктов внутри ТЭ. Неизбежные потери, возникающие при реализации заданных условий, входят в общие необратимые потери ЭХГ и согласно уравнению Нернста пропорциональны логарифму отношения исходного давления к давлению в месте реакции. До сих нор не существует надежного метода расчета этих потерь и, что самое важное, не существует методов их оптимизации в системе всей станции. С точки зрения газо- и гидродинамики мы имеем дело со сложными и малоизученными течениями в щелях при малых числах Не. С точки зрения общих идей переноса энергии и вещества мы имеем дело со сложной многослойной многокомпонентной системой, в которой нельзя пренебрегать эффектами второго порядка зависимостью коэффициентов переноса от концентраций, неравенствами между активностями и концентрациями компонентов, наличием эффектов типа термодиффузии и эффекта Дюфора, неизотермичностыо системы и т. п. [c.13]

Для последующего конструирования БАВ на основе базовых структур линейного строения был использован комплексный подход, заключающийся в совместном применении методов компьютерного прогнозирования и корреляционного анализа связи биологической активности с физико-химическими параметрами, такими как а-константы, рК, характеристические частоты ИК спектров, потенциалы полуволны, коэффициенты распределения и т.п. [13-15]. Нами установлено, что сахароснижающий, диуретический и противовоспалительный эффекты возрастают симбатно увеличению кислотности БАВ, антигипоксическое и гипогликеми-ческое действия коррелируют с потенциалами полуволны электрохимического восстановления, а влияние липофильного фактора веществ на проявление биоэффекта имеет в большинстве случаев параболический характер [16, 17]. [c.452]