Вращательная диффузия частиц

Уравнение (5. 20) описывает совместную поступательную и вращательную диффузию частиц. При равномерном распределении частиц в пространстве, когда функция распределения не зависит от координат, уравнение диффузии (5. 20) приобретает вид [c.38]

В статистическом смысле положение и ориентация осесимметричной броуновской частицы в движущейся жидкости определяются функцией распределения /(г, е, I), которая удовлетворяет уравнению (5. 20), описывающему одновременно поступательную и вращательную диффузию частиц. [c.40]

Для частиц (молекул), размеры которых сопоставимы с длиной световой волны, вращательная диффузия частиц (коэффициент />в) также вносит вклад в рэлеевское уширение спектра, в результате чего [c.52]

Теперь надо сказать о броуновском движении молекул в жидких фазах. Как известно, броуновское движение— это беспорядочное изменение положений и ориентаций макроскопических дисперсных частиц, взвешенных в жидкости. Диаметр частиц в сотни и тысячи раз превышает размер окружающих молекул жидкости. Предполагается, что каждая частица движется совершенно независимо от других частиц, совершая поступательные и вращательные движения под влиянием окружающих частиц молекул жидкости. При описании движения частиц вводятся новые ограничения. Так, теория вращательного броуновского движения рассматривает два взаимно исключающих вида поворотных движений макроскопических твердых шарообразных или эллипсоидальных частиц. Либо это движения, когда поворот частицы на конечный угол осуществляется бесконечно большим числом ее случайных вращений на бесконечно малые углы. Тогда говорят о так называемой вращательной диффузии частиц. Либо частица меняет свою ориентацию спонтанно и сразу на конечный угол, т. е. происходят случайные вращательные блуждания частиц. [c.32]

А — длина сегмента Ог коэффициент вращательной диффузии частиц Оо — ОгУ] [c.446]

Если частицы дисперсной фазы анизометричны (эллипсоиды, палочки, пластинки) или способны деформироваться (капельки, макромолекулы), то при течении дисперсионной среды могут проявляться в зависимости от природы и размеров частиц дисперсной фазы различные тенденции. Сдвиговые напряжения наряду с приданием частицам закономерного вращения стремятся деформировать частицы и определенным образом ориентировать их в потоке. Ориентирующему действию противостоит вращательная диффузия частиц дисперсной фазы. В результате степень ориентации часгиц сущес твенно зависит от скорости деформации (рис. XI-18), т. е. при малых скоростях течения частицы могут [c.389]

Значения А ,, рассчитанные для/= 0.1, равны fk = 4 10 (333 К) 7 10 (343 К) и 2 10 с" (353 К), т.е. близки к величинам, вычисленным по схеме (V), но в отличие от них А / onst. Экспериментальные значения сопоставлены с величинами е, рассчитанными по формулам (12) [схема (V)] и (14) [схема (VI)]. При расчете по схеме (V) предполагалось, что к, = 5.3 10 (333 К) 1.6 10 (343 К) и 3.7 10 " с (353 К). Оказалось, что е < е W разница е- растет с уменьшением е, т.е. со снижением молекулярной подвижности. Это означает, что клеточный эффект при распаде АИБН в полимере не удается описать в рамках модели, учитывающей только поступачельную диффузию частиц. Наоборот, схема (VI), учитывающая как поступательную, так и вращательную диффузию частиц, удовлетворительно описывает клеточный эффект е вщ. [c.212]

В том случае, когда 0 - достаточно малый угол и Гэфф << г, мы имеем дело с реакцией, скорость которой лимитируется вращательной диффузией частиц - реагентов, и термин псевдодиффузионный является неудачным. [c.187]

После появления ориентационных теорий Бедера, Куна, Петерлина и Штуарта (см. гл. УП) внимание ряда исследователей было направлено на количественное сравнение выводов теории с экспериментальными данными, полученными в суспензиях жестких частиц [36]. В ряде случаев данные по двойному лучепреломлению в потоке сопоставлялись с результатами, полученными другими методами. Так, Донне с сотрудниками [37, 38] исследовал двойное лучепреломление золей пятиокиси ванадия в потоке и в электрическом поле, а также изучал размеры и форму частиц УгОз с помощью электронного микроскопа. Коэффициенты вращательной диффузии частиц Ог, полученные этими тремя методами, оказались различающимися в десятки и сотни раз, что можно при- [c.597]

Зависимость вращательной диффузии радикалов от вязкости растворителя исследовалась также в работах [9, 15, 22, 23]. В большинстве случаев удовлетворительно выполняется прямолинейная зависимость в координатах уравнения Стокса—Эйнштейна, однако эффективные гидродинамические радиусы Гвр зависят от природы растворителя и не равны геометрическим радиусам радикала [5]. Так, например, в глицерине Гвр радикала I равно 1,56 А [15], в декалине 2,4 А, в кумоле 5,5 А, в вазелиновом масле 0,57 А [23]. Непостоянство Гвр в разных растворителях показывает, что уравнение Стокса — Эйнштейна лишь приблизительно описывает вращательную диффузию частиц в жидкости. [c.354]

Релаксация электрического двойного лучепреломления впервые была использована Бенуа [717, 718] для измерения коэффициента вращательной диффузии частиц вируса табачной мозаики и молекул ДНК. Усовершенствование экспериментальной техники позднее позволило Краузе и О Конски [719, 720] применить этот метод к частицам с гораздо более высоким значением коэффициента вращательной диффузии, таким, как водные растворы глобулярных белков, больший размер которых состав-ляет ЮО А. [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология