Каломель диспропорционирование

Каломельный электрод для работы в диметилформамиде непригоден, поскольку вследствие медленного разложения каломели (диспропорционирование) изменяется потенциал. Было найдено, что ион ртути(II) реагирует с диметилформамидом, давая двуокись углерода [81]. Это объясняют тем, что под влиянием малых количеств кислоты и воды происходит разложение растворителя с образованием диметиламина и муравьиной кислоты, которая и восстанавливает ртуть(II) до металла. Соединения ртути(I) неустойчивы также в этилендиамине, так как подвергаются диспропорционированию. В этилендиамине [58], тетрагидрофуране [70] и уксусном ангидриде [73] в присутствии галогенсодержащих соединений ртуть (I) окисляется на аноде с образованием соединений ртути (II). [c.434]

Каломельный электрод используется обычно и как стандартная полуячейка с фиксированным потенциалом. В этом случае вместо разбавленного раствора НС1 используется концентрированный раствор КС1, поскольку от полуячеек с фиксированным потенциалом редко требуется воспроизводимость лучше 0,1 мВ, а также поскольку реакция диспропорционирования каломели и реакция окисления в концентрированном растворе КС протекают гораздо медленнее. [c.138]

Время жизни органической каломели — до ее вступления в реакцию диспропорционирования (IV) —зависит от природы радикала R [9]. [c.293]

В отдельной пробирке получите осадок Н22СЬ (каломель), промойте его декантацией и добавьте по каплям разбавленный раствор аммиака, наблюдая за потемнением осадка, что обусловлено протеканием реакции диспропорционирования [c.260]

Нестойкость каломели. Состав насыщенного раствора каломели зависит, по крайней мере, от девяти отдельных равновесных процессов, чувствительных к изменению температуры [12, глава 3]. Наиболее важный из них — это процесс диспропорционирования двухвалентной ртути с образованием иона двухвалентной ртути и металлической ртути [см. уравнение (IX. 19)]. Это равновесие при комнатной температуре устанавливается относительно медленно. В разбавленных растворах соляной кислоты для этого требуется до 24 ч. Дас и Айвес [2] показали, что, необходимое для этого время можно сократить, если увеличить отношение площади поверхности электрода к объему полуэлемента. [c.242]

Если в процессе измерения растет температура, то особое значение приобретает устойчивость внешнего и внутреннего вспомогательных электродов. Слабое диспропорционирование каломели при 80° С снижает возможность применения каломельных электродов [2]. Хлорсеребряные электроды остаются устойчивыми до 100° С. Оба типа электродов хорошо ведут себя при низких температурах (до —10° С). Таллиевоамальгамный (40о/оный)—хлорталлиевый электрод ( таламидный ) удовлетворительно работает до 135° С, но не может применяться ниже 0° С. Стеклянные электроды с металлическим или амальгамным заполнением дают хорошие результаты в условиях повышенных температур [3] . [c.363]

Образовавшийся радикал RHg, димеризуясь, дает весьма неустойчивую органическую каломель R2Hg2, возникновение которой было доказано хронопотенциометрически [7] органическая каломель либо превращается диспропорционированием в симметричное ртутьорганическое соединение [c.293]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология