Изменяющийся потенциал

При наложении быстро изменяющегося потенциала ток начинает протекать, когда достигнут потенциал восстановления электрохимически активного вещества. [c.500]

Здесь усложнение уравнения не сопровождается нарушением его линейности. Однако на практике нередко встречаются технологические ситуации, когда упомянутые выше коэффициенты изменяются от точки к точке и во времени, поскольку физически зависят от изменяющегося потенциала субстанции. Так, и [c.95]

Адсорбция деполяризатора на электроде может быть изучена при помощи так называемого интегрального метода со скачком потенциала [336]. Этот метод основан на определении — в виде функции от времени — количества электричества, проходящего через электрод после ступенчатого изменения потенциала электрода до значения, при котором протекает электрохимическая реакция. При определенных условиях можно рассчитать, какая доля общего количества электричества обусловлена протеканием электрохимического процесса, не связанного с диффузионной подачей вещества,и, следовательно, определить количество адсорбированного на электроде деполяризатора. Количество адсорбированного деполяризатора может быть найдено также из зависимости количества электричества Q от скорости изменения потенциала электрода V при осциллополярографическом исследовании электродных процессов с наложением линейно изменяющегося потенциала [337]. Для обратимого процесса с одной лишь электрохимической стадией и диффузионной подачей деполяризатора величина Q пропорциональна Если же деполяризатор адсорбирован на электроде, то появляется дополнительное слагаемое ( адс (про порциональное количеству адсорбированного деполяризатора), которое определяется отрезком, отсекаемым на оси ординат при экстраполяции прямолинейного графика Q — [337]. [c.66]

Кинетические и потенциометрические кривые восстановления смесей нитро- и нитрозобензола имеют такой же ход, как и соответствующие кривые восстановления одного нитробензола, т. е. кинетические кривые имеют участки минимальной н максимальной скорости, которым на потенциометрических кривых соответствуют участки постоянного или мало изменяющегося потенциала катализатора. [c.371]

Электродвижущая сила, возникающая в гальваническом элементе, не может быть правильно измерена при подключении к электродам простого постояннотокового вольтметра, поскольку для приведения его в рабочее состояние требуется значительный ток. Если этот ток вырабатывает элемент, его потенциал уменьшается из-за изменения концентраций реагирующих веществ вследствие разряда элемента. Кроме того, наличие внутреннего сопротивления элемента вызывает омическое падение напряжения (равное произведению силы тока на сопротивление), изменяющее потенциал элемента. Поэтому измеряемый потенциал меньше реального потенциала элемента. Чтобы получить истинное значение потенциала элемента, во время измерения через него должен проходить только ничтожно малый ток. Измерительным устройством, удовлетворяющим этим требованиям, является потенциометр. [c.415]

В сущности, как это показал Овербек , уравнение (8-2) устанавливает прямую зависимость потенциала двойного слоя от заряда, перенесенного через этот слой следовательно, подразумевается, что электрическая емкость двойного слоя — величина постоянная. Более поздние и точные исследования по адсорбции ионов 13 не дали строгого подтверждения уравнению (8-1) и показали, что емкость двойного слоя не остается постоянной при изменении числа ионов, адсорбированных решеткой (т. е. при изменении потенциала твердого вещества). Интересно также отметить, что небольшие количества ацетона сдвигают точку нулевого заряда иодида серебра в сторону значительно более высоких концентраций иона серебра. По-видимому, это происходит за счет действия ориентированного слоя адсорбированного ацетона, изменяющего потенциал на границе фаз. Следовательно, присутствие органических растворителей может оказывать значительное влияние на коллоидные свойства осадков. [c.170]

В том случае, если все же необходимо использовать стационарный микроэлектрод, полярографический эксперимент с наложением постоянного или очень медленно изменяющегося потенциала, вероятно, даст невоспроизводимые результаты из-за нарушения условий диффузии. Эта проблема решается использованием вращающегося электрода. Так, для изучения анодных реакций можно использовать вращающийся платиновый электрод. [c.17]

Вообще говоря, в рассматриваемом методе могут использоваться все те способы проведения этой стадии, которые применяются в инверсионной вольтамперометрии с ртутным электродом хроноамперометрия, хронопотенциометрия, химическое растворение, растворение при постоянном потенциале с последующим восстановлением (окислением) при линейно изменяющемся потенциа- [c.148]

Трудности анализа разбавленных растворов методом синусоидальной полярографии были в значительной степени преодолены путем наложения на линейно изменяющийся потенциал не синусоидального, а прямоугольного переменного напряжения [5]. Зависимость потенциала от времени в квадратноволновой полярографии представлена на рис. 20.4. [c.507]

Наложение на линейно изменяющийся потенциал прямоугольного переменного напряжения позволило, однако, практически полностью исключить из регистрируемого тока емкостный ток, который отражает процесс заряда — разряда двойного слоя под воздействием изменений потенциала высокой частоты. [c.508]

Такой способ наложения импульсов небольшой величины на линейно изменяющийся потенциал характерен для дифференциальной импульсной полярографии. Измерение тока здесь проводят также во второй половине времени наложения импульса для исключения емкостного тока. Это большие возможности аналитического [c.510]

Метод изменяющегося потенциала теоретический анализ. [c.23]

Другой способ введения отрицательной обратной связи в электронном усилителе может быть осуществлен установкой сопротивления в цепи катода без конденсатора С . В этом случае автоматическое смещение на сетке будет зависеть от изменяющегося потенциала т. е. опять напряжение между сеткой и катодом = вх — 0-3 зависит от величины выходного сигнала. [c.107]

При наложении быстро изменяющегося потенциала ток начинает протекать при достижении потенциала восстановления электрохимически активного вещества. Как и в постояннотоковой полярографии, при сдвиге потенциала в катодном направлении ток увеличивается (имеется в виду восстановление) вследствие возрастания градиента концентрации у поверхности электрода, вызванного электролизом. Однако в отличие от полярографии, в которой начальные условия воспроизводятся благодаря росту и падению капель и электролиз при каждом значении потенциала снова ведет к возникновению градиента кон- [c.358]

Выражения для формы вольт-амперных кривых в случае линейно изменяющегося потенциала при линейной диффузии были впервые выведены независимо друг от друга Рэндлсом [45] и Шевчиком [46] — для процессов с обратимой электрохимической стадией и Делахеем [47] — для случая необратимых электрохимических реакций. Эти кривые имеют характерную горбообразную форму с более или менее крутым подъемом до максимума и пологим спуском после максимума. Такой характер кривых объясняется следующим. В начале электролиза, когда потенциал электрода очень мал, скорость электрохимической реакции очень низка (предполагается, что в растворе присутствует лишь один компонент окислительно-восстановительной системы), так что ток через электролизер практически не протекает. По мере увеличения потенциала возрастает скорость электрохимической реакции и увеличивается ток. [c.24]

Предыдущий раздел посвящен обсуждению кривых ток — время, полученных при постоянном потенциале. В практической полярографии, однако, более полезную информацию можно получить, регистрируя величину тока как функцию изменяющегося потенциала РКЭ. Такие кривые автоматически записываются на полярографе. [c.337]

В методе ММ для учета чередования связей вводят синусоидально изменяющийся потенциал в пределах потенциального ящика. Синусоидальная волна с амплитудой Ко имеет максимумы в центре простых связей и минимумы в центре двойных [10]. Для бесконечно длинного полнена предельная длина волны при Уо = 2,45 эв составляет 610 нм. [c.135]

В качестве электродов в полярографическом анализе используются различные материалы — ртуть, платина, графит, амальгамы металлов и другие, но наиболее употребительны ртутные электроды. Один из электродов (рабочий электрод) представляет собой тонкий капилляр, из которого периодически по каплям вытекает ртуть, другой (вспомогательный)—это слой ртути на дне электролизера или какой-нибудь другой неполяризующийся, т. е. практически не изменяющий потенциала при протекании тока, электрод, например каломельный. Если применяется донная ртуть, ее количество подбирается так, чтобы отношение поверхностей вспомогательного и рабочего электродов было не менее 500 1. В этом случае потенциал дна при прохождении токов, применяемых в полярографии (10 —10 А), изменяется незначительно. [c.47]

Для уменьшения поляризации используют неполяризующиеся (т. е. мало изменяющие потенциал при пропускании небольших токов) электроды, например каломельные, ртутно-сульфатные или другого типа. С этой же целью через раствор пропускают по возможности малые токи. Поскольку в таких условиях Р стремится к нулю и Ео = Ей [см. уравнение (13)], напряжение на электродах с достаточной для практики точностью можно считать равным iR. Сопротивление R находят, измеряя напряжение U на ячейке и ток I в цепи. Удельную электропроводность рассчитывают по уравнению (24), постоянную сосуда находят, проводя измерения в растворах КС1 подходящей концентрации. Подобный метод применим, например, при уже упоминавшихся измерениях в суспензиях пигментов. [c.74]

Важная разновидность вольтамперометрии с линейной разверткой— циклическая вольтамперометрия с треугольной разверткой потенциала. Если в первом случае электрод поляризует единичным импульсом линейно изменяющегося потенциала, то во втором на электрод подают серию импульсов поляризации, линейно изменяющейся сначала в катодном, а затем в анодном направлении. График изменения потенциала во времени имеет вид равнобедренного треугольника и потенциал электрода как бы качается между заданными начальным и конечным значениями. В случае обратимой электродной реакции, вещество, восстановившееся в ходе катодной поляризации, в силу быстроты изменения потенциала не успевает за счет диффузионного переноса покинуть приэлектродный слой и обратно окисляется в ходе второй части цикла — анодной поляризации электрода. Полярограмма приобретает вид двух равных пиков токов разной полярности (см. рис. 5.16), сдвинутых относительно друг друга на 57 мВ. Если продукт реакции нестабилен, то анодный ток равен нулю. Это является хорошим методом выяснения природы электродной реакции. [c.289]

В этом случае измеряют либо непосредственно к. р. п. между поверхностью А и контрольной поверхностью Н, либо некоторые другие свойства, связанные с к. р. п. Каждый раз, когда процесс адсорбции преобразует поверхность А " в А, к поверхности А прикладывают изменяемый потенциал, который возвращает ей свойства поверхности А вместо этого можно прямо замерять [c.100]

При наблюдениях за изменением потенциала хромового анода во времени каломельный электрод может быть заменен угольным. В опытах, поставленных с целью выбора электрода сравнения, не изменяющего потенциал в хромовом электролите, угольный электрод показал удовлетворительные результаты. [c.192]

Реализация исследований теплофизических свойств в режиме нагрева с постоянной скоростью изменения температуры среды требует применения соответствующей аппаратуры регулирования. Известны различные способы задания линейного нагрева [112—116]. Основным элементом таких схем является задатчик линейно изменяющегося потенциала. Принцип регулирования линейного закона изменения температуры среды (или поверхности образца) не отличается от принципов поддержания постоянной температуры рассматриваемого объекта. [c.132]

Описан сурьмяный микроэлектрод, покрытый гелем титановой кислоты, изменяющий потенциал при адсорбции паров полярных в-в (NHs, СНзСООН). [c.74]

Для электрохимических методов анализа применяют кондукто-метрические, потенциометрические, полярографические, кулонометрические установки. Они устанавливаются в специальной хорошо вентилируемой комнате с постоянной температурой. Большинство данных приборов чувствительны к сотрясениям и поэтому их следует по возможности устанавливать на капитальных стенах или на антивибрационных подставках. Для потенциометрических титрований, определения pH используют потенциометры, питаемые от аккумуляторов, или потенциометры, питающиеся непосредственно от сети. Такие же потенциометры используются для электротехнических измерений калибровки вольтметров, градуировки и проверки термопар и т. п. Для кондуктометрического анализа и высокочастотных титрований отечественная приборостроительная промышленность выпускает специальные установки. Для определения ионов металлов электролизом или амперметрическим титрованием используется универсальная установка, схема которой приведена на рис. 38. От источника постоянного напряжения 1 ток поступает на делитель напряжения 2, откуда необходимое напряжение подается на ячейку 5. Ток в цепи регулируется реостатом 3 и контролируется миллиамперметром 4. Напряжение на электродах замеряется вольтметром 6. Потенциалы катода и анода определяются при помощи дополнительного каломельного электрода и потенциометра. Для исследования измерений потенциала и силы тока в системе используются потенциостаты, которые позволяют непрерывно измерять ток в зависимости от изменяющегося потенциала и измерять ток во времени при постоянном потенциале. Для амперометрического титрования приборостроительная промышленность выпускает портативные и простые установки. [c.110]

Раздражение черешка у мимозы легким прикосновением или каплей воды возбуждает потенциал действия, ограниченный пределами данного листа. Но если стимулировать лист ожогом или повреждением, вовлекаются и другие листья такие стимулы вызывают не только потенциал действия, но и так называемый изменяющийся потенциал. Этот потенциал, по-видимому, передается химическим веществом, которое распространяется [c.394]

ПО ксилеме, проходит через листовую подушечку и инициирует на ее дальней стороне новый потенциал действия. Последний передается по возбудимым клеткам флоэмы и протоксилемы, пока не дойдет до другой листовой подушечки, в которой затем происходят характерные изменения тургора, ведущие к складыванию листа. В зависимости от силы первоначального раздражения изменяющийся (градуальный) потенциал может снова пройти через листовую подушечку и стимулирует еще один потенциал действия на ее дальней стороне. Таким образом, изменяющийся потенциал координирует движение различных листьев растения, возбуждая потенциалы действия, передающиеся по определенным зонам ткани. [c.395]

При проведении измерений на такой установке строят полярографическую кривую по точкам. Выпускаемые промышленностью полярографы снабжены устройством для автоматической записи I — -кривых. Потенциометр работает от синхронного двигателя, при помощи которого налагают на рабочий электрод изменяющийся потенциал и регистрируют протекающий ток. Запись изменения тока в настоящее время осуществляют после соответствующего преобразования на компенсационном ленточном самопие-це, реже применяют магнитоэлектрический самописец, зеркальный гальванометр и фотобарабаны. [c.129]

В процессах растворения наряду с указанными методами на основе непрерывно изменяемого потенциала применяют также метод обратного растворения при постоянном потенциале и при постоянном токе. Щаряду с обычной постояннотоковой полярографией применяют также осциллогра-фическую [63] и квадратно-волновую полярографию [64]. Для аналитических целей проводят преимущественно обратное растворение накопленных веществ при непрерывно изменяемом потенциале. В качестве источника напряжения при накоплении и для регистрации кривых обратного растворения можно применять любые полярографы. [c.134]

Влияние приэлектродных химических реакций в случае обратимой электрохимической стадии проявляется и при полярографировании с наложением переменного тока. Так, с использованием метода Брейера (наложение на электрод наряду с постоянным небольшого синусоидального напряжения и фиксирование зависимости переменной составляющей тока от линейно изменяющегося потенциала электрода [250—252]) изучался электродный процесс восстановления и(У1) до и(У) с дисмутацией и(У) на 11(У1) и 11(1У) [253]. Однако измеряемый по методу Брейера переменный ток является суммой активной и емкостной составляющих и поэтому не поддается количественной оценке получаемые по этому методу данные носят лишь качественный характер. Ценную количественную характеристику обратимых электродных процессов с химическими реакциями позволяют получить методы с разделением емкостной и активной составляющих переменного тока (при помощи моста или вектор-цолярографа). Теоретическому разбору этих методов в приложении к электродным процессам различных типов посвящено много работ. Так, например, Г. Геришер рассмотрел фараде-евский импеданс для электродных процессов с предшествующей химической реакцией [254] В. Г. Левич, Б. И. Хайкин и [c.51]

На рис. 1 представлены кинетические и потенциометрические кривые восстановления нитробензола, нитрозобензола и их смесей на ске-летном> никелевом катализаторе в 0,1 н. растворе NaOH в 50%-ном спирте при 25°С. Кинетическая кривая восстановления нитробензола (кривая /) проходила через минимум и максимум. Потенциал катализатора после внесения навески нитробензола смещается в анодную сторону на 380 мв. и не изменяется до тех пор, пока скорость восстанов-, ления не начнет расти. Возрастание скорости реакции сопровождается резким сдвигом потенциала, катализатора на 180—200 мв в катодную область. Участку почти постоянной максимальной Kopo jn соответствует участок. относительно мало изменяющегося потенциала катализатора. К концу опыта э. д. с. возвращается к исходному значению, соответствующему обратимому водородному потенциалу. [c.371]

Очень важным методом изучения электродных процессов с последующей химической реакцией электродных продуктов является вольт-амперометрпя с наложением линейно изменяющегося потенциала [42]. Показано, что по зависимости потенциала пика (получающихся в этом методе кривых I — Е) от скорости изменения потенциала можно отличить необратимый электрохимический процесс (т. е. процесс с замедленным переносом электронов) от процесса с обратимой электрохимической стадией и быстрым бимолекулярным взаимодействием электродных продуктов. Последующая бимолекулярная реакция изменяет не только потенциал пика вольт-амперометрических кривых с линейно изменяющимся потенциалом, но и форму этих кривых, теоретический анализ которых приведен в [43]. Дан математический анализ вольт-амперометрических кривых с линейно изменяющимся потенциалом для электродного процесса с регенерацией деполяризатора из продукта электрохимической реакции путем его химического взаимодействия первого порядка с одним из компонентов раствора [44]. [c.145]

Вольт-амперометрия с использованием линейно изменяющегося потенциала и поляризация треугольными импульсами потенциала применены [45 для изучения механизд1а восстановления 21 производного катиона иммония общей формулы К [c.145]

Решение уравнений теплопроводности при теплообмене в среде с переменной температурой позволило создать ряд методов. Во-первых, это методы при теплообмене в среде с линейно изменяющейся температурой. Основным элементом в данных методах является задатчик линейно изменяющегося потенциала. Принцип регулирования линейного закона температуры среды (или поверхности образца) не отличается от принципов поддержания постоянной температуры рассматриваемого объекта. В квазистационарном (регулярном) режиме при линейном нагреве с заданной точностью существует простая взаимосвязь между скоростью нагревания и величиной теплового потока, что и является основой для расчета ТФХ. Как и для случая теплообмена тел в среде постоянной температуры, в данных условиях теплообмена существуют сравнительные методы комплексного определения ТФХ. Во-вторых, это методы температурных волн, где температура является гармонической функцией времени. При таких условиях нагрева но истечении большого промежутка времени в теле устанавливается регулярный тепловой режим, характеризующийся тем, что изменение температур в каждой точке тела будет происходить по закону простого гармонического колебания с определенной амплитудой и фазой. Детальное описание экспериментальных схем, реализующих метод температурных волн, приведено в [221]. Данные лштоды позволяют исследовать температурные зависимости ТФХ. [c.202]

Блок-схема весов Нидермайера и Шроена с электростатической системой уравновешивания приведена на рис. 37. В этой схеме датчик положения коромысла емкостный. Сигнал датчика управляет усилителем, изменяющим потенциал подвижной пластины конденсатора 1 относительно неподвижных пластин 2 и 5, образующих плоский конденсатор и позволяющий использовать весы как электрометр. Например, если потенциал Е =Ец -Н б приложить к пластине 1, а. Ех = е к пластине 2 и Е = Ео — е к пластине 3, то вычисление показывает, что при нулевом положении коромысла момент, стремящийся повернуть коромысло, точно пропорционален напряжению, приложенному к электроду 1 относитель- [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология