Реакции диспропорционирования

Персульфиды, подобно пероксидам, проявляют восстановительные и окислительные свойства, а также вступают в реакции диспропорционирования [c.327]

Соединения хлора (I) склонны к реакциям диспропорционирования, которые легче всего протекают у гипохлоритов [c.290]

Ослабление окислительной активности сказывается и на уменьшении склонности брома и иода к реакциям диспропорционирования. Так, константа гидролиза [c.299]

Для химии Se(II) и Те(П) очень характерны реакции диспропорционирования, протекающие при нагревании и гидролизе галидов [c.340]

В 1968 г. была выдвинута гипотеза о том, что полимеризация циклоолефинов с раскрытием кольца является частным случаем реакции диспропорционирования олефинов, названной реакцией метатезиса [16] [c.320]

Для соединений Си (I) и Аи (I) характерные также реакции диспропорционирования [c.626]

Кроме того, они склонны к реакциям диспропорционирования [c.355]

Обрыв растущих цепей при радикальной полимеризации наиболее часто происходит путем рекомбинации. В этом случае энергия активации обрыва низкая и составляет не более 12,6 кДж/моль. Реакция диспропорционирования встречается редко. [c.142]

ТЕРМОДИНАМИКА РЕАКЦИЙ ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНИЯ [c.215]

Значительный практический интерес представляет определение констант равновесия между разновалентными ионами одного и того же металла, отвечающих так называемым реакциям диспропорционирования. Так, например, для гидроэлектрометаллургии меди и для гальванотехники чрезвычайно важно знать константы равновесия между ионами Си + и Си+. Реакция диспропорционирования в этом случае описывается уравнением [c.184]

Для соединений ксенона характерны также реакции диспропорционирования, например [c.502]

Окисление соединений Ti(III) в кислых растворах сопровождается исчезновением фиолетовой окраски за счет образования соединений Ti (IV). Для соединений Ti (III) возможны также реакции диспропорционирования. Так, при нагревании до 400° С Т)С1з распадается по уравнению [c.538]

Экспериментальное определение к также встречает серьезные трудности. При определении значения кТд приходится считаться как с несколько более медленной реакцией 13+, так и с реакцией диспропорционирования 15+, особенно если контроль процесса ведется по измерениям концентрации НзОз- Все экспериментальные данные [55, 56, 58—60, 1381 являются фактически непрямыми и относятся только к области низких температур (Т < С 1000 К). При определении кГг основная трудность состоит в необходимости учета реакции 20+, значения коэффициента скорости которой известны с весьма низкой точностью. Имеются крайне различающиеся рекомендации, например, при Т (400—500)К kJ /kto 10 [115], а при Т (700—800) К, наоборот, 10 [86]. В целом, [c.277]

В кислом растворе реакция диспропорционирования идет с ничтожной скоростью, а основным продуктом электролитического восстановления фенилгидроксиламина является анилин. В кислом растворе фенил-гидроксиламин может также изомеризоваться с образованием п-амино-фенола. [c.546]

Реакция диспропорционирования радикалов является обратной (обратимой) по отношению к реакции бимолекулярного их образования [c.25]

В действительности если учесть и реакции диспропорционирования, то существует пять возможных реакций обрыва. Однако реакции этого типа имеют тот ше самый порядок, что и реакции рекомбинации, а поэтому можно допустить, что оба эти процесса учитываются константой скорости. Если Н — не очень сложная частица, то реакции диспропорционирования И + X и Н + К могут идти быстрее, чем реакция рекомбинации X + X, так как для протекания этой реакции зачастую требуется присутствие третьей частицы. Отметим, что схема не охватывает гетерогенных реакций. [c.294]

О механизме реакции диспропорционирования парафиновых углеводородов существуют различные точки зрения для алюмоплатиновых катализаторов, модифицированных хлором, предполагают следующее протекание реакций [45] [c.30]

Реакции диспропорционирования протекают по схеме 2А- [c.215]

Этого следует ожидать, если имеет высокий стерический фактор (0,1) и пулевую энергию активации, что можно предположить для реакций диспропорционирования радикалов, поскольку эти реакции сильно экзотермичны. Предполагают, что з > И ккал. [c.363]

Между различными реакциями изомеризации и цепями диспропорционирования существует тонкое равновесие. Ингибиторы, подавляющие диспропорционирование пентана, нарушают это равновесие и сильно снижают реакцию диспропорционирования, но влияя в той же степени на реакцию изомеризации. Эти вещества вообще способны реагировать с карбоний ионом и (или) с олефинами, регулируя их концентрацию. В этом отношении их функция сходна с действием буферов, применяемых для регулирования концентрации иона водорода в водных системах. [c.28]

Реакция диспропорционирования происходите образованием парафиновых углеводородов с более низкой и высокой молекулярной массой [c.30]

Реакции диспропорционирования характерны для соединений или элементарных веществ, соответствующих одной из промежуточных степеней окисления элемента. [c.155]

Среди приведенных превращений указать реакции диспропорционирования [c.160]

В окисляющемся углеводороде в отсутствие ингибитора цепи обрываются по реакции диспропорционирования между двумя пероксидными радикалами [c.104]

Случаи высоких значений / при окислении углеводородов и полимеров. Для фенолов при окислении углеводородов /=2. В окисляющихся полимерах при снижении ро в опыте коэффициент I возрастает [222]. Так для а-нафтола в полипропилене при 115°С /=1 при Ро2=98 кРа, 2 при роа 19 кПа и 3,2 при Ро — 0. Увеличение [ при уменьшении ро можно объяснить реакцией диспропорционирования между феноксилом и алкильным макрорадикалом [222] [c.119]

Если протекает п параллельных реакций диспропорционирования, у которых один из продуктов В общий, то схема сложной реакции будет следующей [c.216]

Исходная бутановая фракция поступает на выделение изобутана в ректификационную колонну /, обогащенный к-бутаном боковой погон смешивается с водородом и хлорорганическим соединением и после цагрева в печи 4 направляется в реактор 2. Поток продуктов реакции после реактора охлаждается и поступает в сепаратор 6, где жидкий продукт отделяется от циркулирующего водородсодержащего газа, который возвращается в процесс, а жидкий продукт после стабилизации в аппарате 3 возвращается в колонну I. Непревращенный бутан снова направляют в процесс. Сдувки газов стабилизации перед использованием в качестве топлив отмываются в щелочном скруббере. Кубовым продуктом колонны-деизобутаиизато-ра I являются главным образом пентаны, попадающие с сырьем или образующиеся в процессе в результате побочной реакции диспропорционирования бутана. Фракция и-бутана является боковым погонЛи деизобутанизатора. [c.100]

Величины АЯ°, Кы, х для некоторых реакций диспропорционирования н-парафинов приведены в табл. 48. [c.217]

Для изомеризации бутанов, алкилциклопентанов и алкилциклогекса-нов в присутствии галоидных солей алюминия как катализаторов необходимо применять инициаторы реакции. Изомеризация пентанов и более высокомолекулярных парафинов сопровождается реакцией диспропорционирования, которая может быть ингибитирована в присутствии водорода, бензола или других органических веществ, подавляющих реакцию крекинга. [c.52]

По этим факторам, в частности, установлено, что скорость реакции диспропорционирования определяется катионами Се, N1, Си Ре, а скорость реакции изомеризации — Се, Сг, Сс1, М . Установлено экспериментально, что активность синтезированных образцов катализаторов с этим катионным составом на 25—30% выше, чем у катализаторов данного типа, существующих в настоящее время. При этом оказалось, что наличие указанных катионов в составе цеолитов существенно повышает стабильность последних. [c.71]

Кроме бинарных соединений у брома (1) и иода (I) известны также кова-j eHTHHe неустойчивые соединения типа ВгМОз, INO3, 1СЮз. Последние имеют <елтый цвет, образуются по реакции диспропорционирования иода и брома ( неводных (например, эфирных) растворах в присутствии солей серебра [c.304]

Если механизмы обеих реакций (изо иеризации и диспропорцио-нирования) протекают с промежуточным образованием иона карбония, то можно ожидать, что снижение концентрации иона карбония снизит скорость и степень обеих реакций действительно, это согласуется с наблюдениями. Однако в то время как реакция изомеризации строго подчиняется уравнению реакции первого порядка [21], есть основания предполагать, что лимитирующая стадия реакции диспропорционирования пентана — реакция более высокого порядка, протекающая, например, как реакция бимолекулярная по уравнению (17). Таким различием порядков реакции легко можно объяснить более сильное торможение реакции диспропорционирования. [c.28]

Написать уравнение реакции диспропорционирования ННОг. [c.230]

Работа с меченым 0 показала, что в реакции ЗО с частицами ХО , ХО2, ХО, СЮг или С12О происходит перенос атома О от окислителя к ЗОд. В кислых растворах конечными продуктами являются 30 и X [111]. Те же авторы изучили реакцию диспропорционирования СЮг в щелочных растворах [c.507]

В реакции изопептана с шрет-бутиловым спиртом при 27° реакция переноса водорода также была основной и сопровождалась, как и в других случаях алкилирования изопентана, реакцией диспропорционирования [27]. Нонанов получилось 36%, изобутана 111% и деканов только 30%, что указывает на значительный распад последних. Так как гексаны были получены с выходом 43%, то можно заключить, что деканы и изобутан образовались бы каждый в количестве приблизительно 68—73%, если бы первый из них (или его предшественник децил-ион) не превращался в гексан и изобутан. Гексановая фракция состояла главным образом из 2,3-диметилбутана и 2-метилпентана с преобладанием последнего, что находится в согласии с механизмом диспропорционирования изопептана. [c.335]

Длинные цепи нри образовании О2 возможны только нри условии, что концентрация Н2О2 велика по сравнению с концентрациями как Ре , так и Ре . При этих условиях мы можем пренебречь реакцией 7 и применить метод тaциo iapныx концентрации для Ре (это означает, что (Ре- )/< = = 0. Практически все молекулы НаОг исчезают по реакции диспропорционирования (последовательность реакций 1, 5 я 0) со скоростью [c.512]

Кромо гексанов, жидкий продукт содержал 8,2 % пентанов, 4,5% гептанов, 9,6% октанов и около 14% олефиновых углеводородов. Необходимость добавления этилена небольшими порциями очевидна из рассмотрения результатов опыта, который проводился практически в тех же условиях, что описанный вышо (505° и 330 ат), с той лишь разницей, что здесь осуществлялся однократный проход изобутан-этиленовой смсси (молярное отношение 2,5) вместо рециркуляции углеводородного потока и добавки этилена 32 порциями в первом случае [13]. Жидкий продукт (124 % вес. на этилен) содержал только 17,5% гексанов (7% от теоретического), из которых только 30% составлял 2,2-диметилбутан. Октаны, образование которых проходило, по-видимому, через реакцию с 2 молями этилена, были получены с выходом 10% от теоретического. Наибольшую часть жидкого продукта (24%) составляли пентаны, из которых 86% приходилось на долю н-пентана. Но менее 12% жидкого продукта реакции составляли олефины. Для проведения реакции между изобутаном и изобутиленом при 486° потребовалось весьма высокое давление — 562 ат [32]. Жидкий продукт составлял только 35% вес. на изобутилен. Он содержал не только 34% октанов (выход 6%), но также 32,7% октенов. Присутствие последних,- кажется, скорее подтверждает предположение, что образование олефинов включает как стадию реакции диспропорционирование промежуточных радикалов, а ие полимеризацию исходного олефина. При димеризации изобутилена при 370—460° и давлении 38 — 376 ат образуется 1,1,3-триметилциклопентан, но не октен [30]. [c.307]

При протекании реакции диспропорционирования парафиновых углеводородов на морденитсодержащих цеолитных катализаторах в продуктах реакции не обнаруживаются углеводороды с молекулярной массой выше исходного, так как имеет место реакция их гидрокрекинга [c.30]

Ясно, что для осуществления реакций диспропорционирования необходима селективная активация некоторых С— С- и С—Н-связей при участии катализатора. Но так как эти реакции изучены относительно мало, необходим термодинамический аналиэ для выявления эффективных условий их реализации. [c.216]

Химия для поступающих в вузы 1985 (1985) -- [ c.150 ]

Химия для поступающих в вузы 1993 (1993) -- [ c.179 ]

Биоорганическая химия (1991) -- [ c.227 ]

Основы аналитической химии Часть 2 (1965) -- [ c.193 ]

Основы квантовой химии (1979) -- [ c.466 , c.467 ]

Курс неорганической химии (1963) -- [ c.821 ]

Курс химии Часть 1 (1972) -- [ c.243 , c.357 ]

Введение в теоретическую органическую химию (1974) -- [ c.411 ]

Курс качественного химического полумикроанализа 1973 (1973) -- [ c.446 ]

Руководство к практическим занятиям по радиохимии (1968) -- [ c.415 ]

Химия эластомеров (1981) -- [ c.41 , c.46 , c.51 , c.85 , c.194 ]

Курс химического качественного анализа (1960) -- [ c.188 ]

Теоретические основы общей химии (1978) -- [ c.263 ]

Неорганическая химия (1994) -- [ c.134 , c.551 , c.555 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.273 , c.368 ]

Основы аналитической химии Издание 2 (1965) -- [ c.107 , c.185 ]

Основы аналитической химии Кн 2 (1965) -- [ c.193 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.273 , c.368 ]

Курс неорганической химии (1972) -- [ c.734 ]

Практикум по общей химии Издание 5 (1964) -- [ c.163 , c.260 , c.312 , c.317 ]

Химия и технология синтетического каучука Изд 2 (1975) -- [ c.130 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология