Постоянная Больцмана свободных энергий образования

В выражении (3.8) величины в квадратных скобках — концентрации, кв — постоянная Больцмана, AG — изменение стандартной свободной энергии нри образовании зародыша критического размера. [c.43]

Благодаря тому, что существует равновесие между жсходным и промежуточным состояниями, вероятность образования активированного комплекса пропорциональна множителю Больцмана где АС — разность свободных энергий (в расчете на моль) между исходной системой, когда реагирующие вещества достаточно удалены друг от друга, и активированным комплексом. Для реакций, происходящих при постоянном давлении, АС представляет собой разность соответствующих изобарно-изотермических П0тенциад10в в расчете на моль. [c.133]

Процесс диффузии в аморфном полимере можно качественно представить как движение молекул вещества в беспорядочной массе полимерных цепей и пор. При температурах выше температуры стеклования полимера, так же как и в обычных жидкостях, поры постоянно возникают и исчезают в результате тепловых флуктуаций. Диффузия в этом случае осуществляется посредством перемещения молекул диффундирующего вещества от поры к поре под влиянием градиента концентрации при кооперативном двил<ении окружающих молекул. Обычно диаметр поры превышает диаметр молекулы прежде чем молекула переместится на расстояние, равное длине поры, должно произойти несколько последовательных актов переноса в одном и том же направлении. Действительно, для того чтобы осуществлялась диффузия, не обязательно, чтобы пора образовалась сама по себе диффундирующая молекула и окружающие ее сегменты полимера могут образовать некоторый общий свободный объем до и после акта диффузионного переноса. Однако в процессе переноса диффундирующей молекулы, до того как произойдет определенная локальная перегруппировка в структуре, обязательно должен произойти разрыв определенного числа связей между молекулами полимера и диффундирующего вещества, обусловленных действием ван-дер-ваальсовых сил. Энергия, необходимая для осуществления такой перегруппировки (или образования дырок ), тем выше, чем больше размер дырок . Следовательно, согласно закону Больцмана, концентрация дырок должна уменьшаться с увеличением их размера по экспоненциальному закону. [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология