Стоксово испускание люминесценции

Описанный процесс возможен, по-видимому, только в системах, где имеется тесный контакт между молекулами и мала вероятность побочной растраты энергии возбуждения в тепловую энергию растворителя. Мы предполагаем, что перенос протона к аниону кислоты происходит не за время возбужденного состояния флуоресцирующей молекулы, а после ее перехода в основное электронное состояние за счет его высокой колебательной энергии, получающейся сразу после испускания кванта света. Действительно, из величины стоксова смещения спектров люминесценции для акридина следует, что испустившая молекула в своем основном состоянии обладает в первый момент запасом колебательной энергии, достигающим 11—12 ккал./моль. Оба минимума потенциальной энергии протона — у ионизированного кислорода 0 фенольной группы, с одной стороны, и у атома азота акридинового кольца, с другой (рис. 3) — разделены энергети- [c.121]

Согласно правилу Стокса частоты возбуждающего света всегда больше или равны частотам люминесценции т. е. одна часть поглощаемой молекулой энергии идет на возбуждение люминесценции, а другая расходуется на увеличение ее колебательной энергии и развитие безызлучательных переходов. Однако строгое выполнение правила Стокса наблюдается у атомов и простых молекул в газовой фазе. Спектры поглощения и люминесценции молекул могут перекрываться, т.е. значения частот переходов между электронными уровнями при поглощении могут быть меньше, чем при испускании. Следовательно, наблюдается нарушение правила Стокса. Часть спектра люминесценции, где выполняется правило Стокса, называется стоксовой областью, а где оно нарушается — антистоксовой. Поэтому это правило характеризует одиночный акт поглощения и испускания света молекулой. [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология