Гофмана деградация аминов

Эта реакция, открытая Гофманом, нашла широкое применение при синтезе олефинов и особенно при изучении структуры сложных соединений. Она известна под названием реакции исчерпывающего метилирования. На практике основание превращают ( помощью иодистого метила в четвертичную соль, ее превращают затем в четвертичное основание, которое разлагают нагреванием. Идентификация продуктов деградации часто дает возможность судить о структуре исходного соединения. Например, пирроли-дин может быть превращен этим Методом в бутадиен и триметил-амин [c.348]

Подобно амидам карбоновых кислот нафтеновые амиды гидролизуются при нагревании с водными растворами кислот и щелочей, а при обработке пентаоксидом фосфора превращаются в нитрилы. Выще отмечалось, что при изучении строения нафтеновых кислот неоднократно применяли деградацию их амидов по Гофману. Таким путем нафтеновые кислоты превращались в амины с числом атомов углерода на один меньще, чем исходные кислоты [c.138]

Лри пользовании данным указателем необходимо учитывать существование синонимов в названиях некоторых типов реакций (так, например, термины конденсация , циклизация и замыкание цикла могут быть использованы для описания одной и той же реакции) и при поиске конкретной реакции рассматривать все возможные способы ее описания. Именные реакции также имеют синонимы. Особые сложности возникают в случае реакций, связанных с именем Гофмана. Так, элиминирование (аминов) по Гофману, часто называют метилированием (исчерпывающим) по Гофману перегруппировку (амидов) по Гофману иногда называют деградацией по Гофману или даже просто реакцией Гофмана. Однако карбиламинная реакция (первичных аминов) Гофмана не имеет синонимов. Мы пытались использовать наиболее широко употребляемые названия реакций, но если читателю не удалось обнаружить искомую реакцию, следует учитывать возможные альтеонативы. [c.6]

Деградация амидов по Гофману, При действии брома амид превращается в бромамид, последний со щелочью перегруппировывается в алкилизоцианат, который разлагается с образованием первичного амина [c.343]

В ранних работах описаны первичные нафтеновые амины, приготовленные из узких фракций нафтеновых кислот, предназначенных для изучения химического состава и строения последних. Так, Марковников получил 2-метиламиноциклопентан деградацией по Гофману амида 2-метилциклопентанкарбоновой кислоты, выделенной из бакинской нефти. Деградацией амидов по Гофману ряд первичных нафтеновых аминов был получен при исследовании кислот румынской, калифорнийской, техасской и галицийской нефтей [1], но выходы аминов не превышали 25-35% от теоретического. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология