Михаэлиса передачи протона

На основе рентгеноструктурных, спектроскопических и химических данных (см. обзор в [537]) предложен возможный механизм действия химотрипсина (рис. 11.1). После того как фермент и субстрат образовали комплекс Михаэлиса (разд. 10.2), атом кислорода гидроксильной группы остатка 5ег-195 атакует карбонильный атом углерода расщепляемой связи субстрата. Образуется неустойчивый тетраэдрический промежуточный продукт [735]. Эта реакция облегчается системой передачи заряда [628, 736], которая осуществляет передачу протона от гидроксильной группы остатка 5ег-195, превращая его тем самым в сильный нуклеофил. Затем Н з-57 подает протон атому азота расщепляемой пептидной связи, в результате чего связь расщепляется. На этой стадии аминная часть образует водородную связь с остатком Н з-57, тогда как ацильная группа присоединяется к 5ег-195 с образованием эфирной связи. На этом завершается стадия ацилирования гидролитической реакции. [c.275]

Общая тенденция кинетики реакций заключается в разложении химических реакций на ступени, включающие в себя передачу. 1ишь одной элементарной простои частицы (электрон, протон или водородный атом). Михаэлис полагает, что гидрирования и дегидрирования органических соединений совершаются в одну ступень с передачей сразу одного атома водорода (или одного электрона). Такой механизм был бы невозможен (кроме условий высоких температур), если бы свободные радикалы имели высокие энергии, вычисленные по прочностям стандартных связей. [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология