Отщепление протона от атома азота кольца

Отщепление протона от атома азота кольца. Пиридоны представляют собой слабые кислоты (рКа П) (ср. 403 404) и образуют анионы (404), которые очень легко реагируют с электрофильными агентами по атомам азота, кислорода или углерода. Анион (404) пиридона-2 алкилируется и аминируется [29] по атому азота (404- 405, 408), ацилируется по кислороду (404- -409) и реагирует по углеродному атому кольца в реакции Кольбе (404->410). Атака на анион пиридона (ср. 404) происходит, вероятно, и при других реакциях электрофильного замещения (пример азосочетание хинолона-4 см. стр. 59). [c.71]

На примере а-бензоиноксима можно показать, что в оксимной группировке в качестве донорного атома, как правило, выступает азот. Однако атом кислорода оксимной группы также может координироваться с соседним атомом Ме с отщеплением протона, что приводит к образованию полиядерных труднорастворимых хелатов состава 1 1. Использование а-бензоиноксима при соблюдении определенной кислотности и в присутствии маскирующих реагентов позволило разработать очень селективные экстракционные методы извлечения и фотометрического определения металлов. Из 1 н. НС1 экстрагируется только Мо [909, 1275] и W [909, 1634], при pH = 2 извлекается еще V [909] в виде эфирного хелата, а из аммиачного тартратного раствора — только медь [548, 1274] в виде зеленого хелата (вместе с медью экстрагируются небольшие количества Со и Ni). а-Бензоиноксим существует в двух изомерных формах 5-членное хелатное кольцо образует только цис-форма. [c.80]

Авторы [134] обнаружили, что при взаимодействии перфтор-4-ме-тил-2-пентена с пирролидином образуется 4-пирролидинперфтор-2-ме-тил-2-пентен 74, который в отсутствие оснований при хранении превращается в 2,4,4-трис(трифторметил)-3-фтор-1-азабицикло[3.3.0]окт-2-ен 75. Образование соединения 75 можно объяснить следующим образом. Подвижный атом фтора при углероде, связанном с атомом азота, в соединении отщепляется в виде аниона, давая соль 76. Стабилизация катиона соли 76 протекает за счет отщепления протона от а-углеродного атома пирролидинового кольца под действием фторид-иона и приводит к цвиттер-иону 77, внутримолекулярная нуклеофильная циклизация которого ведет к продукту реакции 75. [c.81]

Атом азота гликозиламина (I) присоединяет протон кислотного катализатора с образованием аммониевого иона II, причем постулируется существование равновесия между II и изомерным оксопиевым катионом III. Концентрация последнего в равновесной смеси очень мала. Сдвиг электронов в ациклическом ионе IV приводит к аминоенолу (V) с отщеплением протона от Сг. Аминоенол (V) образует равновесную смесь с циклическими и кетоформами производного фруктозы [20]. Ниже приведен альтернативный механизм, предложенный Ходже [18] (см. также [19, 21, 22]), с дополнениями, касающимися раскрытия пиранозного кольца (I II) по циклическому механизму, [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология