Макрорадикалы время существования

Реакции роста полимерной цепи характеризуются сравнительно низкими значениями энергии активации и высокими константами скорости реакций (табл. 17). Даже при комнатной температуре значения констант скорости роста цепи достигают величин порядка 102— ю л моль сек). В результате за время существования растущего макрорадикала всего 2—4 сек к цепи успевает присоединиться 15—40 тыс. звеньев. [c.151]

Конформация макрорадикала метилметакрилата, дающая квин-типлет, соответствует тому, что один из водородов а-метиленовой группы некомпланарен с остальными связями. Квадруплет обязан своим существованием такой конформации, где оба протона метиленовой группы одинаково далеки от плоскости, в которой лежат связи, и потому слабо взаимодействуют с неспаренным электроном. В то же время боковая метильная группа свободно вращается и поэтому все ее протоны участвуют в этом взаимодействии. [c.199]

Мур и Сканлен установили, что на основании данных о реакциях низкомолекулярных модельных соединений трудно получить представление о точном механизме процессов, протекающих с участием макромолекул. Процессы деструкции в полиизопрене могут иметь большее значение, чем в 2,6-диметил октадиене-2,6. Даже в том случае, если число разорванных 1,5-диеновых звеньев не зависит от молекулярного веса исходного полиизонрена, в индукционный период, предшествующий сшиванию, всегда происходит разрыв некоторого числа молекулярных связей. Имеются два доказательства существования индукционного периода. Одно из них основано на том, что кривая зависимости вязкости системы каучук — перекись дикумила (при температуре сшивания) от продолжительности сшивания имеет форму, характерную для замедляющегося процесса (эффект замедляюш егося действия), а изменение физических показателей свидетельствует о том, что сшиванию предшествуют процессы деструкции. Вторым доказательством служит тот факт, что при нагревании бутилкаучука, содержащего небольшое количество изопреповых звеньев, с перекисью дикумила преобладает процесс деструкции. Очевидно, что в таком каучуке макрорадикал В- не может димеризоваться вследствие низкой концентрации, в то время как процессы деструкции протекают по реакции первого порядка и не зависят от концентрации звеньев изопрена. [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология