Бензальдегиды частоты торсионных колебаний

При определении барьеров внутреннего вращения с помощью длинноволновых ИК-спектров основная проблема заключается в правильной идентификации частот торсионных колебаний. Если высота барьера достаточно велика, теоретически может существовать несколько энергетических уровней, соответствующих данному торсионному колебанию молекулы. Обычно наблюдается переход из основного состояния на первый или второй из этих уровней, откуда затем, если известен вид потенциальной функции, можно вычислить высоту барьера. Отнесение полос к торсионным колебаниям молекулы часто встречает существенные трудности. В области ниже 200 см , где обычно располагаются частоты торсионных колебаний большинства молекул, исследуемых в парообразном состоянии, могут находиться также и полосы других колебаний, например деформационных, или полосы разностных тонов, особенно вероятные для молекул, содержащих тяжелые атомы. В таком случае для правильного отнесения необходимы дополнительные исследования. Замещение в частях молекулы, удаленных от исследуемой группы, а также изменения массы окажут малое влияние на торсионные частоты, однако сильно изменят положение полос низкочастотных деформационных колебаний. Действительно, исследуя галогенпроизводные бензальдегида, Миллер и сотр. (1967) обнаружили, что торсионные колебания у этих молекул всегда находились в интервале 111—70 см , тогда как деформационные колебания в области выше 150 см легко могли быть идентифицированы по зависимости частоты от массы и положения замещающего атома галогена. [c.86]

Частоты торсионных колебаний и барьеры внутреннего вращения бензальдегида и его пара-производных [c.88]

В ряду Л1е/ га-замещенных бензальдегидов Миллер и сотр. (1967) наблюдали расщепление полосы торсионных колебаний на 6 — 16 см . После рассмотрения всех возможностей авторы пришли к выводу, что эти компоненты скорее всего принадлежат двум вращательным изомерам, присутствующим в значительных количествах и имеющим несколько различные торсионные частоты. Существенным доводом в пользу такого отнесения является то, что подобное расщепление наблюдается только в спектрах же/ла-производных, для которых наиболее вероятно равновесие цис- и транс-форм. В случае орто-производных, где велики стерические взаимодействия, лишь одна из плоских форм должна присутствовать в значительных концентрациях. В молекулах жета-производных стерические эффекты значительно меньше и более вероятно, что оба ротамера будут иметь близкие энергии и наблюдаться в заметных количествах. При одинаковой энергии ротамеров [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология