Идеальные газы энтропийная константа

Это уравнение применимо к идеальным газам в любом интервале температур. Здесь 5о—энтропийная константа идеального газа. Она имеет совершенно определенную величину для каждого газа. [c.92]

Сравнивая уравнение (X, 33) с уравнением для энтропии идеального газа (111, 20а), видим, что члены этих уравнений, включающие Тир, совпадают. Энтропийная константа уравнения (III, 20а) может быть вычислена по уравнению [c.336]

В аспекте квазиклассической теории газов, изложенной в предьщущей главе, вышеуказанное понимание энтропийной константы не является самоочевидным. Идеальный газ вследствие предполагаемого отсутствия сил взаимодействия между частицами не должен конденсироваться ни при каких температурах поэтому, применив к идеальному газу методы квантовой статистики и установив, что в выражение энтропии входит член, не зависящий от температуры, казалось бы, мы не имеем права истолковывать этот член как энтропию газа по отношению к кристаллу. Здесь ощущается некоторая неясность, которую формально можно устранить ссылкой на закон Нернста. А именно мы могли бы истолковать энтропийную константу как энтропию идеального газа в состоянии 1 К и р = 1 атм по отношению к какому-то такому состоянию газа при 0° К, когда, в согласии с законом Нернста, его энтропия равна нулю. Однако, имея в виду газы, действительно существующие в природе, упомянутое нулевое состояние газа мы ни в коем случае не может отождествить с состоянием бесконечно разреженного насыщенного пара при абсолютном нуле. При понижении температуры до абсолютного нуля теплота испарения г отнюдь не стремится к нулю, но приближается к характерной для каждого вещества величине г . А так как [c.197]

Эти формулы я привел со следующей целью. Поставим вопрос, чему равен полный термодинамический потенциал со-пара при температурах, достаточно низких, когда м-пар находится в равновесии с конденсатом. К м-пару, как и ко всякому идеальному газу, по тем соображениям, которые были выше изложены, приложима с рмула (6.21) для эмпирического вычисления энтропийной константы. Но по определению со-фазы как идеального растворителя теплота сублимации Го при абсолютном нуле в этом случае есть нуль. Поэтому из (6.21) следует, если принять Т = Г К, что [c.203]

Сделаем здесь оговорку, чтобы не возвращаться к этому вопросу, что при этом мы предполагаем (конечно, в порядке идеализации), что при 1° К и р = атмтаз сохраняет, во-первых, вообще свойства идеального газа и, во-вторых, специально те свойства, которые зафиксированы применяемой формулой энтропии и отражены в значении энтропийной константы. Это означает, что для константы 5п оступ мы предполагаем полностью возбуж денными только три степени свободы поступательного движения молекул, тогда как для того же газа при истолковании других энтропийных констант, например (5 оступ + 5в ращ), приходится предположить, что при Г К возбуждены все степени свободы вращения или даже (для 5к ол) колебания атомных ядер. В связи с этим нужно было бы говорить так такая-то энтропийная константа (например, есть та энтропия, которую газ имел бы йри 1° К и р = 1 атм по отношению к кристаллу того же вещества при 0° К, если бы в указанном состоянии при 1° К и р = 1 газ сохранял свойства идеального газа и имел полностью возбужденными такие-то степени свободы движения частиц (например, три поступательные степени свободы и т. д.). В дальнейшем, не воспроизводя того, что сказано после слов если бы , мы будем считать все это подразумевающимся. [c.197]

Поскольку при низких температурах г = Го+ С Т, а для со-фазы Го = О, то энтропия со-пара по отношению к кристаллу при низких температурах равна Ср (= /а / ). Энтальпия пара равна С Т. Следовательно, полный термодинамический потенциал и + ри — 75 равен нулю. Поэтому мы должны обратиться к формулам (6.23) и (6.24), которые квантовая статистика дает для насыщенного идеального газа. Какой статистике отдать предпочтение статистике ли Бозе — Эйнштейна или статистике Ферми — Дирака Поскольку энтропийные константы и химические постоянные введены нами в квазиклассические формулы, которые вырождения газа не учитывают, а различие между статистикой Бозе — Эйнштейна и Ферми — Дирака сказывается только в отношении вырождения, постольку мы, очевидно, должны оставаться на стыке обеих статистик это означает, что в вышеприведенном уравнении фактор о следует признать равным единице. Тогда из (6.25 ) и (6.23) следует, что [c.204]

Закон действующих масс. Для идеальных газов химический потенциал с точностью до энтропийной константы известен. Поэтому с помощью (10.33) можно установить ряд закономерностей при химических реакциях в смеси идеальных газов, К01да [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология