Адсорбция фактор разделения, уравнения

В идеальных условиях (адсорбционное равновесие, линейная изотерма адсорбции) элюентные полосы можно описать уравнениями, аналогичными уравнениям в распределительной хроматографии. Однако адсорбционное равновесие сильнее отличается от линейной изотермы, чем распределительное . Так как большинство изотерм адсорбции описывается уравнением Лангмюра и величина Яр с уменьшением сорбции увеличивается, то, следовательно, Яг возрастает при увеличении концентрации. Это приводит к размыванию заднего края полосы, имеющей острый передний фронт. Поэтому элюентная кривая не может быть приближенно описана кривой ошибок Гаусса. Фактором, ограничивающим полноту разделения, часто является длина диффузной хвостовой части зоны. [c.560]

Признаком хорошей работы колонки и всего прибора является симметричность получающихся хроматографических пиков. Асимметричные, скошенные пики указывают на то, что истинная эффективность колонки не достигается, так как такие пики являются результатом влияния некоторых колоночных и внеколоночных факторов, увеличивающих ж и г/ в уравнении (II. 4). Различаются два вида асимметрии фронтовая асимметрия вида (—) и хвостовая асимметрия вида (- -). Асимметрия вида (—) чаще всего наблюдается в случае разделения веществ с низкой упругостью пара (большое удерживание), которые интенсивно конденсируются в передней части колонки. Уменьшение количества вещества или повышение температуры колонки обычно улучшает симметрию. Асимметрия вида (+) возникает в результате смещения объемов вне колонки и адсорбции на инертном твердом носителе насадки. Это — наиболее часто наблюдающийся вид асимметрии, который может быть значительно ослаблен устранением эффекта адсорбции и конструктивным усовершенствованием прибора. [c.55]

Количество жидкой фазы. Влияние количества неподвижной жидкости на четкость разделения веществ проявляется следующим образом во-первых, хх и dn определяют значение ВЭТТ, во-вторых, хг влияет на коэффициент селективности колонки Кс [см. уравнение (11,9)1 и, в-третьих, количество неподвижной жидкости определяет относительный вклад в удерживание и эффективность адсорбционных факторов (адсорбция на поверхности газ—жидкость, газ— твердое тело и жидкость — твердое тело). - [c.99]

Явление адсорбции ионов во внутреннем слое исследуется в разделе 4. Вывод изотермы адсорбции основан на тех же исходных предположениях, что и теория диффузного слоя, однако наличие пространственного разделения между внутренней и внешней областями позволяет сравнительно просто осуществить статистическое разделение этих областей. Кроме того, вследствие близости адсорбированных ионов к их собственным изображениям электростатическое взаимодействие между этими ионами можно рассматривать как малое возмущение, хотя совокупность адсорбированных частиц может находиться даже в условиях, близких к плотной упаковке. В рамках этих упрощающих предположений адсорбционные уравнения оказываются зависящими лишь от двух факторов — уравнения состояния и бинарной функции распределения, относящихся к двумерной системе ионов, лишенных своих электрических зарядов. Результат сводится к так называемому эффекту дискретности заряда , на который впервые, как часто отмечается, указал Фрумкин [3—6]. [c.143]

Газовая хроматография. Адсорбция газа на твердом адсорбенте также подчиняется уравнению изотермы адсорбции (XII.1). Адсорбционная хроматография является весьма эффективным способом разделения компонентов газовой смеси. В принципе с помощью хроматографической методики можно разделить любые газовые смеси. Однако практическое разделение достигается далеко не всегда вследствие наложения диффузионных, кинетических и других факторов, существенно осложняющих процесс адсорбции. [c.156]

Влияние сорбента на разделение в жидкостной (ЖХ) и, особенно, в тонкослойной хроматографии (ТСХ) проявляется в целом ряде факторов. В основные уравнения, характеризующие местоположение пятен веществ на хроматограмме и их размывание, кроме коэффициента адсорбции, входит целый ряд характеристик, связанных со структурой сорбента и слоя. К ним относятся линейная скорость движения растворителя по слою, диаметр частиц, глубина, размеры и форма пор и каналов в слое сорбента, размеры слоя. Таким образом, влияние сорбента на разделение в ЖХ и ТСХ сложно, учесть это влияние трудно, поэтому требования к сорбентам для ЖХ и ТСХ четко не сформулированы. Это затрудняет возможность целенаправленного подбора сырья среди выпускаемых промышленностью сорбентов. [c.159]

Уравнения фактора разделения. Постоянный фактор разделения (или, иначе, параметр равновесия) вводится для характеристики нелинейной адсорбции или ионообмена по аналогии с относительной летучестью, используемой в процессе дистилляции бинарных систем. В случае адсорбции фактор разделения / может быть определен как постоянная величина, если для процесса [c.536]

Кинетика ионного обмена. Приведенный ранее анализ кинетики адсорбции в неподвижном слое сорбента применим и для ионного обмена. Как и в случае адсорбции, задача нахождения профиля концентраций в контактирующих фазах, длины слоя или времени процесса заключается в решении системы уравнений материального баланса (20.19), кинетики (20.20) и изотермы (20.56). В случае равнозарядных ионов решение задачи кинетики ионного обмена и ленгмюровской адсорбции в отсутствие продольного перемешивания представляется едиными уравнениями (20.46) и (20.47), различающимися лишь выражением фактора разделения г. В случае более сложных изотерм решение системы уравнений кинетики обычно находят численным методом с помощью ЭВМ. [c.212]

Равновесие при адсорбции. Если принять фактор разделения постоянным для каждого компонента, то можно вывести уравнения равновесия, применимые для большего числа компонеитов. Такие соотношения выведены ниже для одного дополнительного компонента причем вполне возможно их дальнейшее распространение. (Следует отметить, что, несмотря на формальное подобие процессов однокомпонентной адсорбции и двух-компонентного ионообмена, по-видимому, для многокомпонентной адсорбции и многокомпонентного ионообмена желательно использовать различные зависимости. [c.540]

Теория равновесной газовой хроматографии позволяет сделать вывод о том, что любые смеси газов могут быть хроматографически разделены, так как для различных по своей структуре и свойствам молекул коэффициенты Генри должны быть различны. Однако в реальных условиях мы наблюдаем очень частые случаи невозможности более или менее полного разделения смесей даже различных по своим свойствам газов. Одной из существенных причин, осложняющих картину хроматографического разделения газовых смесей, является уже рассмотренное нами отклонение реальных изотерм адсорбции газов от линейности, т. е. от уравнения изотермы адсорбции Генри. Немаловажную роль в возникновении трудностей разделения играют диффузионные и кинетические факторы, приводящие к искажению распределения концентрации десорбирующихся веществ и размыванию хроматографических полос. Эти искажения возникают и в тех случаях, когда линейность изотермы соблюдается, что вызывает дополнительные осложнения при выборе условий хроматографирования. Поэтому необходимо рассмотреть и эту сторону вопроса. [c.140]

Если величина / / не является постоянной, то, по-видимому, не выполняются условия постоянства отношения Лт/Л , или на рас-лределение вещества между двумя фазами накладываются какие-то побочные процессы, например адсорбция или ионный обмен. Таким образом, Rf зависит от природы носителя (бумаги), техники эксперимента, температуры и других факторов. В идеальном случае не зависит от концентрации определяемого вещества и от присутствия других компонентов. Разделение двух веществ практически возможно, если = и разность между этими величинами 0,1. Поскольку можно определить эмпирически, то уравнение (39) применимо для сравнения теоретически рассчитанных Я/ и измеренных опытным путем. Результаты такого сравнения приведены в табл. 2. [c.55]

В ГЖТХ, в отличие от ее идеализированного варианта ГЖХ, существенное влияние на хроматографический процесс оказывают адсорбционные взаимодействия разделяемых соединений с межфазными поверхностями раздела газ — НЖФ и НЖФ — ТН [36]. Адсорбционные взаимодействии разделяемых соединений оказывают влияние на все факторы, определяющие разделение — селективность, эффективность и емкость. Однако наиболее специфично и ярко адсорбция влияет на селективность хроматографического разделения. Обычно в несколько меньшей степени ее влияние отражается на величинах, определяемых эффективностью и емкостью хроматографической колонки, значения которых, как следует нз анализа уравнений (VII.2) и (VII.3), также в существенно меньшей степени (по сравнению с селективностью) определяют значение критерия разделения. Поэтому при анализе разделения в ГЖТХ необходимо принимать во внимание следующие особенности. Во-первых, именно селективность используемого сор- [c.95]