Степень свободы поступательная

Полная квантовомеханическая теория и теория переходного состояния, таким образом, дают возможность выразить стерический фактор через некоторые вполне определенные величины. Каждая из частиц АиВ имеет три степени свободы поступательного движения, вращательные и колебательные степени свободы, которые зависят от сложности частиц. При образовании комплекса АВ общее число степеней свободы остается неизменным, но они распределяются по-иному, так как комплекс имеет только три степени свободы поступательного движения и максимум три вращательные степени свободы. Таким образом, при образовании комплекса по крайней мере три степени свободы поступательного движения и, возможно, три степени свободы вращательного движения преобразуются в степени свободы колебательного движения. Это дает значительную потерю степеней свободы комплекса (а следовательно, и энтропии), поскольку вращательное движение более ограничено, чем свободное поступательное движение, а колебательное — более ограничено, чем первое и второе. [c.250]

Термодинамические функции одноатомных газов, соответствующие трем степеням свободы поступательного движения, связаны с температурой и молекулярным весом следующими уравнениями [c.183]

В классическом приближении (т. е. в рамках классической кинетической теории) кинетическая энергия молекулы при переходе ее из объема газа на поверхность не изменяется. Поэтому при изменении характера движения молекулы, например в случае нелокализованной адсорбции (при замене одной степени свободы поступательного движения на колебательное) или в случае локализованной адсорбции (при замене трех степеней свободы поступательного движения на три степени свободы колебательного), б этом приближении 7зя=9йя- неспецифической адсорбции можно далее допустить, что внутримолекулярная энергия и внутримолекулярные движения также не изменяются, т. е. что Таким образом, при неспецифической адсорбции в классическом приближении изменяется только потенциальная энергия Ф молекулы адсорбата по отношению к ад сорбенту и соответствующая сумма состояний д ф. Константа Генри в этом приближении сводится к выражению [c.510]

Значение константы С получено для молекул, движущихся в трехмерном пространстве, т. е. обладающих тремя степенями свободы поступательного движения. Если же движение ограничено плоскостью размером Л Х/г, то, как легко показать путем аналогичного преобразования уравнения (111,29), соответствующая константа будет иметь значение [c.96]

Двухатомные молекулы, наряду с тремя степенями свободы поступательного движения, обладают также двумя степенями свободы вращательного движения. При наличии у молекул в сумме [c.105]

Число 6 в левой части (11.10) относится к шести степеням свободы поступательного движения сталкивающихся молекул, а число 4 в правой части [c.73]

При физической адсорбции на энергетически однородной поверхности образуется мономолекулярный двухмерный адсорбционный слой, в котором адсорбированные молекулы газа имеют две степени свободы поступательного движения. [c.638]

Если обе степени свободы поступательного движения по поверхности сильно ограничены, то [c.98]

Молекулы должны обладать обычной средней кинетической энергией, соответствующей данной температуре, а именно /2 кТ на каждую степень свободы. Пользуясь простым выводом кинетической теории и имея в виду, что поверхностное давление обусловлено двумя степенями свободы поступательного движения молекул в двухмерном пространстве пленки, можно показать, что такая идеальная пленка должна оказывать давление, удовлетворяющее равенству (21) [c.56]

Три степени свободы поступательного движения при мол. массе 20—200 (станд. состояние 1 М) . . . . , Три степени свободы вращательного движения [c.52]

Составим общую формулу для вычисления средней энергии молекулы газа. Число степеней свободы поступательного движения свободной молекулы газа равно 3. Числа степеней свободы вращательного и колебательного движений для разных видов молекул (и разных температур) могут быть разными. [c.63]

Двухатомная молекула газа имеет три степени свободы поступательного движения, две вращательного (г=2), а число степеней свободы колебательного движения равно нулю, если колебаний нет, или единице, если атомы колеблются вдоль линии, соединяющей их центры. [c.64]

Согласно представлениям квантовой механики молекулы не могут изменять свою энергию непрерывно, а приобретают или теряют ее только квантами, равными той энергии, которая нужна для перехода молекулы из одного стационарного состояния в другое, с одного энергетического уровня на другой. В соответствии с этим энергия распределяется по степеням свободы неравномерно на одну степень свободы поступательного движения приходится в среднем энергия, равная Чг кТ), на одну степень свободы вращательного движения /-вида энергия [c.66]

Укажем, что в общем случае многоатомная молекула имеет 3 степени свободы поступательного движения, 3 или 2 (если молекула линейная) степени свободы вращательного движения и Зл—6 (или для линейной молекулы Зл—5) степеней свободы колебательного движения, где л — число атомов в молекуле. [c.66]

Переходное состояние можно рассматривать как обычную молекулу, в которой одна степень свободы колебательного движения (по вновь образующейся связи) заменена трансляционной степенью свободы поступательного движения вдоль координаты реакции. Методами статистической физики через так называемые статистические суммы состояния можно показать, что [c.264]

Она суммируется по принципу равного распределения из 5 (1/2/ ) — по 1/2/ на три степени свободы поступательного и две степени свободы вращательного движения. Колебательное движение прн умеренных температурах не дает вклада в теплоемкость—оно вырождено (см. рис. VI. 14). [c.212]

Как отмечалось в гл. XI, 5, молекула может иметь только Зг степеней свободы, если она состоит из г атомов. Поэтому переходное состояние, имеющее одну дополнительную степень свободы поступательного движения, должно иметь на одну степень свободы колебательного движения меньше, чем обычная молекула с таким же числом атомов. [c.337]

Выще уже отмечалось, что переходное состояние можно рассматривать как обычную молекулу, в которой одна степень свободы колебательного движения заменена степенью свободы поступательного движения. Поэтому функцию распределения для переходного состояния можно выразить как произведение двух функций распределения Р — обычной молекулы без одной степени [c.339]

Применим уравнение (XVI.35) для расчета скорости простейшей бимолекулярной реакции — взаимодействия двух атомов А и В. Здесь переходное состояние представляет собой линейную конфигурацию из двух атомов А—В. Это переходное состояние имеет три степени свободы поступательного движения и две степени свободы вращательного движения. Одна степень свободы колебательного движения заменена внутренним поступательным движением по пути реакции. Функция распределения переходного состояния в этом случае определяется уравнением [c.342]

Двухатомные молекулы имеют пять степеней свободы три степени свободы поступательного движения и две степени свободы вращательного движения (рис. 2.1), Вращательное движение двухатомных молекул осуществляется вокруг осей, перпендикулярных линии, соединяющей атомы. Вращение вокруг линии (оси), соединяющей атомы, требует очень малого количества энергии, которое можно не учитывать. [c.35]

Уменьшение энтропии активации указывает на то, что комплекс имеет большую степень порядка по сравнению с исходными частицами. Отрицательное значение энтропии активации объясняется также тем, что при соединении двух молекул в активный комплекс теряются степень свободы поступательною и вращательного движения. Для реакций ассоциации, димеризации и полимеризации энтропии активации обычно имеют большие численные значения. Если энтропия активации близка к изменению энтропии реакции, это говорит о том, что строение активного комплекса сходно со строением молекулы продукта реакции. [c.68]

Энтропию многоатомного газа рассчитывают, суммируя составляющие энтропии по всем ЗЛ/ степеням свободы. Поступательную составляющую определяют аналогично тому, как для двухатомного газа. Вращательную составляющую энтропии рассчитывают по уравнению (1.109). Логарифм вращательной суммы по состоянию [c.34]

Активированный комплекс отличается от обычных молекул тем, что частота его нормального колебания вдоль координаты разложения (в направлении линии валентных связей) имеет минимальное значение, приводящее к появлению особой степени свободы поступательного движения. [c.335]

Если молекула может двигаться поступательно по трем независимым друг от друга направлениям, то принимают, что молекула имеет три степени свободы. Поступательное движение на плоскости отвечает двум степеням свободы, а вдоль линии — одной степени свободы. Так как средняя кинетическая энергия поступательного [c.41]

При учете вращения многоатомных молекул вокруг трех взаимно перпендикулярных осей общее число степеней свободы / поступательного и вращательного движения будет равно 6 и с = 25,1 дж. [c.41]

В приближении жесткой молекулы (барьеры внутреннего вращения и инверсии существенно превышают кТ) можно выделить, пренебрегая ангармоничностью колебаний, вклады отдельных степеней свободы — поступательного, вращательного, колебательного движений молекулы и электронного в энтропию 5 и энтальпию Н [c.171]

Линейлая молекула (]У-атомная) имеет три степени свободы поступательного движепчя, дне степени свободы вращательного движения и ЗЛ -5 степеней свободы колебательного движения. Нелинейная молекула (Л/-атомпая) имеет на одну степень свободы вращательного движения больше и на одну степень свободы поступательного движения меньше. Обе молекулы имеют ЗЛ степеней свободы. [c.251]

Статистическая. сумма состояния активного комплекса в отличие от статистической суммы состояний стабильной молекулы содержит в виде множителя степень свободы поступательного движения вдоль пути реакции Споот., т. е. <Эав = <Зав <Зпост.. Для статистической суммы поступательного движения статистическая механика дает следующее выражение [c.147]

Положение цапфы относительно основных баз определяется пятью координ ами - А, Б, В, а, 7 (рис. П1.61, а), поскольку шарошка на цапфе должна иметь одну степень свободы положение вспомогательных баз под замкоиый палец определяется четырьмя координатами — Г, Р, ф (рис. 111.61, б), две координаты отсутствуют, так как замковому пальцу оставляется две степени свободы (поступательное перемещение вдоль оси и вращение вокруг нее) положение гидромониторного канала относительно цапфы определяется четырьмя координатами С, Д К, ф (рис. 111.61, в). [c.365]

Классическая теория теплоемкости газов. Согласно закону Больцмана о равномерном распределении энергии по степеням свободы мвлекул (закон равнораспределения), на одну степень свободы поступательного и вращательного движения молекулы приходится энергия, равная 2 кТ), а на одну степень свободы колебательного движения приходится в среднем энергия, равная кТ, так как в среднем на потенциальную энергию гармонических колебаний молекулы приходится столько же тепловой энергии, сколько и на кинетическую, т. е. тоже 2 кТ). Здесь к — постоянная Больцмана она равна универсальной газовой постоянной деленной на постоянную Авогадро [А=6,0232 Дж/(моль-град)]. Таким образом, на одну степень свободы колебательного движения молекулы в среднем приходится вдвое больше энергии, чем на одну степень свободы поступательного или вращательного движения. [c.63]

Согласно квантовой теории для колебательных и других быстропериодических движений на каждую степень свободы приходится не одинаковая, а зависящая от частоты и от температуры доля энергии. При понижении температуры с уменьшается, так как при этом уменьшаются энергия и теплоемкость, приходящиеся на колебательные и вращательные степени свободы, а при достаточно низких температурах эта доля энергии и теплоемкости ничтожна. При повышении температуры возбуждаются колебательные движения в молекулах вдоль химических связей, а при высоких температурах значения энергии и теплоемкости достигают величины, рассчитанной по кинетической теории теплоемкостей. При очень высоких температурах опытные значения теплоемкости превышают ее теоретическое значение, отвечающее числу степеней свободы поступательного, вращательного и колебательного движений молекул, так как теплота затрачивается и на возбуждение электронов и добавляется электронная часть теплоемкости. Для многоатомных молекул следует учитывать возможность их диссоциации. [c.42]

Каждая степень свободы поступательного движения дает вклад в среднюю энергию, равный кТ/2 на 1 молекулу или RT/2 на 1 моль, где R = N k — универсальная газовая постоянная. В сооретствии с общим термодинамическим соотно щением v = dE/dT)v вклад одной степени свободы поступательного движения в молярную теплоемкость составляет R/2. Полный вклад поступательного движения в теплоемкость равен [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология