Константа скорости мономолекулярной, влияние добавок

Особенно удобной для изучения распада небольших молекул оказалась методика ударных волн, позволяюш,их легко получать необходимые для распада большинства прочных частиц высокие температуры, а также производить измерения при высоких давлениях. При этом по ряду причин необходимо, чтобы концентрация изучаемых молекул в инертном газе-носителе была как можно более низкой. Прежде всего при таких концентрациях энтальпия реакции столь слабо влияет на ударную волну, что последняя не искажается реакцией и реакция практически протекает изотермически, как в тепловой ванне . При этом качество как прямой, так и отраженной ударной волны остается хорошим известно, что даже не очень большие добавки многоатомного газа сильно влияют на образование пограничного слоя (фронта) в одноатомном газе-носителе. При достаточном разбавлении распадающиеся молекулы получают энергию практически только при столкновениях с газом-носителем, а реакции изучаемых частиц друг с другом и с продуктами их распада оказываются в значительной степени подавленными. При этом влияние реакций, идущих на стенках сосуда, исключается полностью. Кроме того, применение метода ударных волн дает возможность определить константы скорости мономолекулярных реакций в очень широком диапазоне давлений и температур некоторые технические приемы позволяют при этом достичь хорошей точности. [c.156]

Влияние электрического заряда на кинетику поверхностных реакций детально исследовали Дэвис [49] и Дэвис и Райдил [21]. Они показали, что действие, оказываемое электрическим зарядом, можно изучать двумя способами, а именно, определяя либо изменение константы скорости с концентрацией реагирующего вещества, либо изменение скорости реакции, вызванное добавкой нейтральной соли. Данные, полученные по первому способу и приведенные в табл. 9, показывают, что, хотя мономолекулярная константа скорости гидролиза незаряженных монослоев стеаро-лактона практически не зависит от концентрации щелочи, скорость взаимодействия ионов гидроксила с эфирными связями [c.281]