Взаимодействие вращательной и колебательной энергии в атомах

Отметим, что для молекул типа RH, содержащих один атом водорода, колебательная энергия меняется в основном за счет взаимодействия с вращательным, а не с поступательным движением сталкивающихся частиц [22, 48, 92, 104]. В этом случае для оценок в (4.10) вместо х следует подставить приведенную массу атома водорода и частицы среды. [c.21]

Как было показано, Д/ / = АЯ° в дальнейшем мы будем обозначать символом АНи изменения энтальпии при условии, что концентрации выражены либо в моляльной шкале, либо в шкале мольных долей. Взаимодействия, которые определяют величину Дй° или ДЯ , можно в дальнейшем расчленить на внутреннюю часть ДЯ/ и часть, связанную с окружением комплексов, — внешнюю часть ДЯе. Внутренняя часть состоит из вкладов, которые определяются потенциальной, поступательной, вращательной и колебательной энергиями реагирующих ато.мов, молекул или ионов и имеют внутримолекулярный характер. Ее составляющие не зависят от меж-молекулярных взаимодействий реагирующих частиц с растворителем. Внешняя часть обусловлена межмолекулярньш взаимодействием молекул растворителя с атомами, молекулами и ионами, участвующими в реакции. [c.21]

Резонанс, обусловленный двойным минимумом на кривой по- тенциалъной энергии [7]. Другой тип резонансного взаимодействия был обнаружен при изучении инфракрасного спектра молекулы аммиака. Линии колебательно-вращательных полос для параллельных колебаний и линии чисто вращательного спектра обнаруживают дублетную структуру. Это явление объясняется тем, что молекула аммиака, обладающая пирамидальной конфигурацией с атомом азота в вершине, имеет два состояния с одинаковой энергией. Одним из них является то, при котором атом азота лежит выше плоскости, содержащей атомы водорода, а другим то, при котором он лежит ниже этой плоскости. Эти две формы физически не отличимы, и вследствие того, что они имеют одну и ту же энергию, между ними возникает резонанс. В физическом смысле это явление может рассматриваться как колебание атома азота между двумя сходными положениями, из которых одно выше, а другое ниже плоскости водородных атомов. Кривая потенциальной энергии системы этого типа состоит из двух одинаковых параболообразных кривых, соединенных относительно низким барьером. Имеется, таким образом, два одинаковых минимума на кривой потенциальной энергии и соответственно этому данное явление часто называют явлением двойного минимума. [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология